木质纤维原料预处理技术的研究现状论文.docVIP

　　木质纤维原料预处理技术的研究现状论文 摘 要：木质纤维原料作为一种可转化为液体燃料的可再生资源，其转化利用已成为必然趋势，而木质纤维原料的预处理是利用木质生物资源生产乙醇的一个重要环节。文章阐述了木质纤维原料的常用预处理技术，并对其发展前景作了展望。 关键词：木质纤维；预处理；进展 作为世界经济支柱的石油资源预计在数十年左右将会枯竭，因此，石油替代品的开发研究迫在眉睫。目前有很多国家在研究以木质生物资源为原料用生物转化法制备燃料乙醇，以替代或部分替代储量有限的石油。 木质生物资源的主要成分是纤维素、半纤维素和木素。其中，纤维素、 半纤维素是可发酵糖的来源.freelin使物料的40%～60%溶解，可除去4%～22%的纤维素，35%～60%的木素以及所有的半纤维素3。用酸水解生成的糖液，可使以单糖形式存在的半纤维素的回收率高于90%，并且，可使活性纤维转化率高达90%，但只能在较低固体含量（20%）下对物料进行处理，因此能耗较大，生产效率较低7。 1.3 高温分解 当原料在300℃以上的高温条件下处理时，纤维素快速分解成为气体和残留固体8。如果温度降低，分解速度就会减慢，而且还会产生挥发性的副产物。高温分解后的木质纤维经0.5mol/L H2SO4、97℃、2.5h水解可使80%～85%的纤维素生成糖，其中葡萄糖占50%以上1。在热解过程中加入氧会加快分解过程，当用氯化锌或碳酸钠作催化剂时，可以在较低温下实现对纯纤维素的分解。 1.4 微波处理 微波是频率在300MHz到300GHz的电磁波（波长1m～1mm）。微波处理能使纤维素的分子间氢键发生变化，处理后的粉末纤维素类物质没有胀润性，能提高纤维素的可及性和反应活性，可以提高基质浓度，得到较高浓度的糖化液，处理时间短，操作简单，但由于处理费用较高而难以得到工业化应用。 1.5 高能辐射 利用高能射线如电子射线、γ射线来对纤维素原料进行预处理，以获得所期望的纤维素聚合度和增加纤维素的活性，以减少溶解用或反应用化学药品造成的废水、环境等污染。文献7指出，电离辐射的作用，一方面是使纤维素聚合度下降，分子量的分布特性改变，使其分子量分布比普通纤维素更集中；另一方面是使纤维素的结构松散，并影响到纤维素的晶体结构，从而使纤维素的活性增加，可及度提高。但是辐射处理的成本较高，目前还很难用于大规模的生产。 2 化学预处理法 常用的化学法有臭氧法、酸水解法、碱法、氧化脱木素法、有机溶剂法等。 2.1 臭氧分解法 臭氧可以用来降解麦草、甘蔗渣、干草、花生、松木、棉杆和杨木锯末等许多木质纤维原料的木素和半纤维素。该法中木素受到很大程度的降解，而半纤维素只受到轻微攻击，纤维素几乎不受影响。臭氧预处理的杨木锯末酶法水解得率为0～57%，木素含量从29%降低为8%。臭氧分解有下列优点：（1）高效脱除木素；（2）不产生有毒的阻碍生物过程的化合物；（3）反应在室温、常压下进行。缺点是预处理需要大量的臭氧，生产成本昂贵8。 2.2 酸水解 主要有浓酸水解和稀酸水解两种。稀酸处理的优点在于半纤维素水解得到的糖量大，催化剂成本低，易于中和。但半纤维素水解产物五碳糖易在催化下进一步降解（糠醛）。稀酸水解过程为多相水解反应，硫酸浓度一般0.5%～2%，温度为180～240℃，时间为几分钟到几小时。Brink9为天然纤维素转化为葡萄糖提出了一个两步法过程。第一步，把半纤维素解聚为木糖和其他糖类。第二步，把纤维素解聚为葡萄糖。由于酸的浓度低，可以不必进行酸的回收。但葡萄糖的最大产率仅占纤维素的55%，并且有较多的解聚产物会阻止酵母发酵生成乙醇10。法国在1856年即开始进行了浓硫酸水解法进行乙醇生产。浓酸水解过程为单相水解反应，纤维素在浓酸作用下首先溶解，然后在溶液中进行水解反应。浓酸能够迅速溶解纤维素，但并不是发生了水解反应。浓酸处理后成为纤维素糊精，变得易于水解，（纤维素经浓酸溶液生成单糖，由于水分不足，浓酸吸收水分，单糖又生成为多糖，但这时的多糖不同于纤维素，它比纤维素易于水解）但水解在浓酸中进行得很慢，一般是在浓酸处理之后再与酸分离，使用稀酸进行水解。传统的酸水解流程包括固定水解法、分段水解法和渗滤水解法。一般采用连续渗滤反应器，固体物料充填其中，酸液连续流过。这样水解所产的糖可连续流出，减少了在床内停留时间，相应也减少了糖的进一步反应。也有人提出了两步法稀酸水解。首先原材料用0.5～2.5 mol/L的稀硫酸处理，约有50%的半纤维素转化为可溶性的低聚糖或单糖， 然后在62.5%～87.5%的液体乙醇中，用2mol/LH2SO4处理，脱除木素。通过以上两步，总纤维素得率 60%11。近年来，人们还研究了助催化剂的作用。即用某些无机盐（如ZnCl2，FeCl3等）来进