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物理化学经典习题及答案
1. 在100℃,p?下,1mol水定温蒸发为蒸气,假设蒸气为理想气体,因为这一过程中的温度不变,所以,?U=0, Qp =∫Cp dT=0这一结论对否?为什么? 答:错。因 1)定温过程?U=0,只适用于理想气体的简单状态变化。这是相变过程,不适用; 2)Qp=∫CpdT=0,只适用于无相变,无化学变化的单纯变温过程,相变过程中: Qp =?vapHm(气化热)? 23. 下列化学反应,同时达平衡时(900—1200K), 2.热力学第一定律的数学表达式?U = Q + W 只能适用于( )。 (A)理想气体 (B)封闭系统 (C)孤立系统 (D)敞开系统 3.对一封闭体系,不做非体积功时,下列过程中体系的ΔU,ΔS,ΔG的说法错误的是:( ) (A) 绝热密闭刚性容器中进行的化学反应过程ΔU = 0; (B) 某物质的恒温恒压可逆相变过程ΔG = 0 ; (C) 某物质经一循环恢复原状态ΔU,ΔS,ΔG均为零; (D) 密闭系统某绝热不可逆压缩过程ΔS 0 B D 4. 下列各过程中, ?U ?H ?S ?A ?G何者一定为零 0°C, py 的冰熔化成水 绝热( )p W’=0化学反应 非理想气体卡诺循环 实际气体绝热可逆膨胀 实际气体绝热节流膨胀 理想气体绝热节流膨胀 理想气定温不可逆膨胀 两种理想气体定温混合 ?G ?A ?S ?H ?U √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ 5.下列四种表述中错误的是( ) ①定温定压下的可逆相变,系统的?S=?H/T ②系统经一自发过程总有?S0 ③自发过程的方向就是混乱度增加的方向 ④在绝热可逆过程中,系统的 ?S=0 (A )①② (B)③④ (C)②③ (D)①④ 6.定温定压下,某化学反应在电池中可逆进行时吸热,据此可判断下列热力学量何者一定大于零( ) (A) ?U (B) ?H (C) ?S (D) ?G C C 7.从热力学基本关系式可导出: 8.根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值减小? 液态水可逆相变为水蒸气 碳酸钙分解生成氧化钙 乙烯聚合成聚乙烯 理想气体绝热可逆压缩 A C 9.下列说法正确的是:( ) (A) 自发过程一定是不可逆的,而不可逆过程一定是自发的; (B) 凡是?G 0的过程一定是自发过程,凡是?G 0的过程一定不能发生; (C) 凡是温度升高的过程系统一定吸热,而温度不变时系统既不吸热也不放热; (D) 已知反应 H2(g) + ?O2(g)→H2O(l)在298K时的ΔrHmθ=-285.7 kJ·mol-1,则 H2(g)在298 K时标准摩尔燃烧焓ΔcHmθ=-285.7 kJ·mol-1 D 10.可逆机的效率最高,在其它条件相同的情况下,假设由可逆机牵引火车,其速度将 (A)最快 (B) 最慢 (C) 中等 (D) 不确定 11.设范德华气体方程中,常数a和b大于零,若用此气体作为工作介质进行卡诺循环时,其卡诺热机效率与用理想气体作介质时的卡诺热机效率之比为: (A) 75% ; (B) 100% ; ; B B 12.有一个化学反应,在低温下可自发进行,随温度的升高,自发倾向降低,这反应是 (A) ?S 0,?H 0 (B) ?S 0,?H 0 (C) ?S 0,?H 0 (D) ?S 0,?H 0 13. 体系的状态改变了,其内能值: ( ) (1) 必定改变 (2) 必定不变 (3) 不一定改变 (4) 状态与内能无关 D C 14. 下列四个偏微商中哪个是偏摩尔量? (A) (?G/?nB)S,p, (B) (?H/?nB) S,V, (C) (?A/?nB)T,p, (D) (?U/?nB)S,p, 15. 下列四个偏微商中哪个是化学势? (A) (?U/?nB)S,V, (B) (?H/?nB) S,V, (C) (?A/?nB)T,p, (D) (?G/?nB)S,p, 16. 20℃时,水的凝固点降低常
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