第14章 色谱分析法导论.pptVIP

第十四章 色谱分析法导论 14-1-1 色谱法 A.J. P. MARTIN 和R.L.M. Synge 色谱法的发展历史 色谱法起过关键作用的诺贝尔奖研究工作 14-1-2 色谱法分类 2.容量因子(capacity factor) k’ 3. 容量因子与分配系数的关系 从色谱流出曲线上，得到信息是： （l）根据色谱峰的个数，可以判断样品中所合组份的最少个数． （2）根据色谱峰的保留值(或位置），可以进行定性分析． （3）根据色谱峰下的面积或峰高，可以进行定量分析． （4）色谱峰的保留值及其区域宽度，是评价色谱柱分离效能的依据． （5）色谱峰两峰间的距离，是评价固定相(和流动相)选择是否合适的依据． 例：已知一根长1m的色谱柱的n有效为1600块，组分A在该柱上的调整保留时间为100s，试求A峰的半峰宽及有效塔板高度。 例：色谱法分离A、B物质的混合物，测得B物质的半峰宽为9mm，调整保留时间为3min20s，记录仪的走纸速度为3000mm/h，该色谱柱的有效理论塔板数是多少？ 塔板理论的特点和不足 1. 涡流扩散项 A（多径项） 速率理论的要点 分离度的表达式： 例 题 ： 2. 定量校正因子 （1）归一化法 （2）外标法 （3）内标法 内标法特点 作业：P320 10、14、15、20、23、25 3） 4） 14-5 色谱法重要关系式小结 参数 符号 测定或计算 死时间 ( 迁移时间 ) ，不参 与分配组分 M t 色 谱 图 保留时间，组分 1 和 2 2 1 R R t ， t 色 谱 图 调整保留时间，组分 1 tR1 M R R1 t t t 1 - = 峰宽，组分 1 和 2 Wb 1 ， W b2 色 谱 图 柱长 L 直接 测 量 流速 F c 直接 测 量 流 ( 固 ) 定相体积 V m ， V s 填 充 制 备 记录 流 ( 固 ) 定相浓度 c m ， c s 分析 和 制 备 记录 参数 符号 测定或计算 线速 M t / L u = 流动相体积 c M m F t V = 容量因子 M M R t / ) t t ( k’ - = m s V KV k’ = 分配系数 s m V k’V K = m s c c K = 选择因子 M R1 M R2 t t t t - - = a 1 2 1 2 K K k’ k’ = = a 分离度 b2 b1 R1 R2 W W ) t t ( 2 Rs + - = ) k’ 1 k’ )( 1 ( 4 n Rs + - = a a 塔板数 2 R ) Wb t ( 16 n = 2 2 2 ) k’ k’ 1 ( ) 1 ( Rs 16 n + - = a a 板高 n L H = 保留 ( 分析 ) 时间 2 3 2 2 r k ) k 1 ( ) 1 ( u H R 16 t + - = a a 14-6 色谱定性和定量分析 13-7-1 定性分析 1.利用纯物质定性的方法 通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 2.利用相对保留值α定性 α指组分与基准物的t’R的比值，它仅与柱温和固定液性质有关，与其他操作条件无关。因此比保留值定性更方便、可靠。基准物：选取易得到纯品的，而且与被分析组分保留值相近的物质，如：正丁烷、正戊烷、环己烷、苯、对二甲苯、环己醇、环己酮等。 在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。 若未知样品较复杂，可将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。 注意：当进样量很低时，若峰不重合，峰中出现转折，或半峰宽变宽，则一般可肯定试样中不含有与所加已知纯物质相同的化合物。 3.加入已知物增加峰高法 4.保留指数定性法 柯瓦指数（Kovats）指数，用I表示，表示物质在固定液上的保留行为，是目前使用最广泛并被国际公认的定性指标，具有重现性好，标准统一及温度系数小等优点。 测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有n和n＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应