电位滴定法简介--实验.ppt

电位滴定法简介 1.1溶液pH值的测定 以pH玻璃电极为指示电极、SCE 电极为参比电极，用 pH 计分别测定 pH已知的缓冲液和待测液的电动势： 二式相减并整理，得 pH 实用定义 该式其实是标准曲线(pH~?E作图)的一种，即两点校正方法。 定 位：用 pH 已知标准缓冲液(pHs)校准校正曲线的截距； 温度校正：用 T 调整曲线的斜率。 影响准确度因素： a) pHs 的准确性; b) 缓冲液与待测液基体接近的程度。 1.2雷磁pH计仪器构造及使用 电位滴定分析法 2.2、滴定终点的确定 又设终点电位为E终/V, 从原表数据中可以看到，当二阶微商由4.4 改变至-5.9时，溶液电位值由0.233V增加至0.316V，故： * 如此测得的pH值，称为pH的操作定义 最常用的三种pH标准缓冲溶液 1、电极固定，接入仪器，选择开关拨至pH档，并将仪器的温度补偿旋钮旋至溶液的温度值。 2、将电极浸入一标准缓冲溶液(如pH = 6.86左右）按下“测量”按钮，调节“定位”旋钮，显示该温度下的pH值。 3、洗净擦干电极，插入另一标准缓冲溶液(如pH =4.00左右用“斜率”旋钮调节至该标准溶液缓冲溶液的标称值。 4、反复进行(2)(3)两步，直至不用调节旋钮而直接读出准确的值。以后所有的测量中均不再调节“定位”和“斜率”旋钮。 5、将电极取出，用蒸馏水冲洗，用吸水纸吸干后插入待测溶液中，此时的读数便是该溶液的pH值。 6、测量结束后，取出电极，用蒸馏水洗净，再按电极保养要求分别放置于合适的地方。 2.电位滴定法 (Potentiometric titration) 2.1、原理和特点 通过测定指示电极的电位变化确定滴定终点的滴定分析法 准确度高： 0.2 % 可用于滴定突跃小或没 有合适指示剂的滴定体系 可自动滴定 自动电位滴定仪示意 自动电位滴定仪实物照片 (1) E-V 曲线法 如图（a）所示。 E-V 曲线法简单，但准确性稍差。 (2) ΔE/ΔV - V 曲线法 如图（b）所示。 由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 ΔE/ΔV - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 (3) Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商。 Δ2E/ΔV 2值由下式计算： 0.426 28.00 -0.0056 0.015 27.00 0.396 26.00 -0.004 0.022 25.75 0.385 25.50 -0.065 0.024 25.25 0.373 25.00 -0.1 0.050 24.85 0.358 24.70 -0.4 0.07 24.65 0.351 24.60 -1.3 0.11 24.55 0.340 24.50 -5.9 0.24 24.45 0.316 24.40 4.4 0.83 24.35 0.233 24.30 2.8 0.39 24.25 0.194 24.20 0.2 0.11 24.15 0.183 24.10 0.167 0.09 24.05 0.174 24.00 0.06 0.065 23.90 0.161 23.80 0.085 0.050 23.65 0.146 23.50 0.0013 0.016 23.25 0.138 23.0 0.0047 0.015 22.50 0.123 22.0 0.0011 0.008 21.00 0.107 20.0(V3) 2.67×10-4 0.004 17.50 0.085 15.0(V2) 0.002 10.00 0.062 5.00(V1) V/mL D 2E/ D V2 D E/ D V (V.mL-1) V E/V Volume of AgNO3 added 示例； 0.1mol.L-1AgNO3 滴定NaCl 其中 二级微商等于零所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间, 由内插法计算出: * *