第1节 缓冲溶液.pptVIP

缓冲溶液的作用 人体内生物化学反应与 酶有关 酶的活性与pH有关 如胃蛋白酶具有活性的pH范围：1.5 ~ 2.0 当胃液pH4.0，胃蛋白酶失活 血液的pH值在7.35 ~7.45 酸中毒(糖尿病酮症酸中毒 )与碱中毒 维持体液的pH值恒定非常重要 §1.1.1 缓冲溶液及其缓冲作用 3)缓冲溶液的组成 缓冲溶液:由 共轭酸碱对构成的溶液。 (1)弱酸及其盐型:HAc - NaAc (2)弱碱及其盐型:NH3-NH4Cl (3)酸式盐与其次级盐型:NaH2PO4 - Na2HPO4 表1 常见的缓冲系 缓冲系 弱酸 共轭碱 pKaΘ（25℃ ） HAc -NaAc HAc Ac- 4.75 H2CO3-NaHCO3 H2CO3 HCO3- 6.37 H3PO4-NaH2PO4 H3PO4 H2PO4￣ 2.12 NaH2PO4-Na2HPO4 H2PO4￣ HPO42- 7.21 H3BO3-NaH2BO3 H3BO3 H2BO3 9.14 H2C8H4O4 H2C8H4O4 HC8H4O4- 2.92 -KHC8H4O4 NH4Cl-NH3 NH4+ NH3 9.25 Na2HPO4 -Na3PO4 HPO42- PO43- 12.67 2. 缓冲溶液的缓冲作用机制 强酸和强碱溶液的缓冲作用机制:含有高浓度的H+或OH- ; 弱酸与其共轭碱溶液的缓冲作用机制:转化与补偿机制。以HAc – NaAc为例: pH = pKaΘ + lg ——— 由以上各式可知： （1）缓冲溶液的pH值首先取决于弱酸的酸常数KaΘ 。(pH值与温度有关。 ) （2）缓冲系一定时， KaΘ一定，则pH随缓冲比的变化而变化。 （3）缓冲溶液加少量水稀释时，缓冲比不变，故pH不变。 例1 0.080 mol·L-1HAc和0.20 mol·L-1NaAc等体积混合成1L缓冲溶液 ①求此溶液的pH值？ ②分别计算加入0.010 mol HCl、0.010 mol NaOH后，缓冲溶液pH值的改变值(体积视为不变)。 ③ 加入NaOH，1L溶液中其浓度为0.010mol·L-1 2. 缓冲溶液pH值的计算公式的校正 前面用浓度计算出的缓冲溶液pH只是近似值. 以下用活度计算缓冲溶液pH准确值: (2) 考虑活度因子的影响 H2CO3是弱电解质， NaHCO3是强电解质，因此离子强度 §1.1.3 缓冲容量（buffer capacity） 1.缓冲容量 1） 缓冲容量的概念 缓冲溶液的缓冲容量是有限的: 当其抗酸成分或抗碱成分被消耗到一定程度时， 便失去缓冲功效。 van Slyke提出 2） 定义 使单位体积的缓冲溶液的pH值改变1个单位时，所需外加一元强酸或一元强碱的物质的量。 2.影响缓冲容量的因素 结论 1）强酸、强碱缓冲能力强，单向变化。 2）缓冲系不同，pKaΘ不同，缓冲范围不同。 3）总浓度越大，其βmax越大； 总浓度相同， βmax相同。 一般配c（B-）= c（HB），则 例4 如何配制100mLpH约为5.00的缓冲溶液？ 解 ∵HAc 的pKaΘ= 4.75, 与5.00最为接近，故选HAc-NaAc缓冲系.然后配制浓度在0.05～0.20 mol· L-1范围内(如0.10 mol· L-1)相同浓度的HAc和NaAc溶液。 2.缓冲溶液的准确配制方法 1）应用配方进行配制 文献资料，准确方便 表4 H2PO4￣ 和 HPO42- 组成的缓冲溶液（25℃ ） 2）用pH计校准 将所配的粗略pH值缓冲溶液在pH计监控下用稀的强酸或强碱调至准确的pH值。 应用pH计时，必须用标准缓冲溶液校准。 练习 1.下列各