红外光谱原理及解析.ppt

共轭使得羰基的双键极性增强，双键性降低，使得吸收波数向低波数移动。 游离羧酸羰基的νC=O 在1760cm-1左右；羧酸既有强供电子体，又有强受电子体，所以分子间的氢键作用很强，在固态和液态下，几乎全部以环状二缔合体存在。缔合的νC=O 1725-1700cm-1左右，判断羧酸的特征峰为3200－2500cm-1 羧酸一旦成盐，形成的羧酸根负离子，两个C---O键相同，不再有单双键之分，因而反对称和对称伸缩振动两个吸收带 特征谱带是VC=0=1740cm-1，相关峰是c-o，对于解析结构很有帮助。一般认为出现对称和反对称振动。由于O 原子和c=o双键之间存在着p-π共轭，而0-r中的c—o则不具有双键性。因此两个c-o键的振动频率会有较大差别，不会发生振动耦合。，因此可以把这两个峰分为c-o的振动吸收带。一般的c（0）-o键宽且强，在结构分析中具有一定用途，但是1049，有的时候比较弱，意义不大 酰胺的2带对于伯酰胺而言，很容易和碳碳双键的吸收峰重叠，但是我们可以通过N-H的伸缩振动加以区别。 图1在1650出现一个宽峰，这是c=o的吸收峰和N-H的弯曲振动的吸收峰重叠在一起造成的。 图2，由于p-π共轭照成的C-N键具有一定的双键性，不能自由旋转，从而产生了正反两种构象，。如果用高分辨仪器观察可以观察到两个峰，而对于凝聚态时，主要是以反式构象存在，一般观察到一个峰。所以我们查阅标准谱图库时，一定要注意方法不同。 那么对于3200出现的这个小峰，有的解释是N-H键的倍频（基频1550.） 胺成盐时，分子中氨基转化为铵离子，成盐后的N-H键的伸缩振动较成盐前的N-H的伸缩振动大幅度向低频区位移。普带形状和羧酸的O-H振动很类似，只是位于更低波数3200-2200. N=O双键的反对称伸缩振动位于1580-1540，对称伸缩振动位于1380-1340；共轭以后分别移向1550-1500和1360-1290. 酮羰基的吸收峰的位置在1725-1705.峰一般在1715. 测定未知物结构时, 首先要判断有没有几个重要的官能团,诸如C=O, O-H, N-H, C-O, C=C, C≡C, C≡N, NO2等. 因为这些官能团的吸收峰最明显, 只要他们存在, 就马上能得到一些结构上的信息. 而对于3000cm-1左右的C-H伸缩振动吸收峰,没有必要做详细分析, 因为几乎所有的有机物都有此吸收峰. 哪些因素对分子的振动有影响那？ 我们以双原子分子的伸缩振动为例： 键强度与成键原子质量对红外吸收有什么影响?我们用最简单的双原子分子为的伸缩振动为例作以下讨论. 为了便于理解分子的振动，我们从最简单的爽原子分子的振动讲起，来分析一下双原子分子的伸缩振动： 对于分子的振动应该用量子力学来说明，但为了便于理解，也可用经典力学来说明。一般用不同质量的小球代表原子，以不同硬度的弹簧代表各种化学键。 把振动物体看作不考虑体积的微粒（或者质点，点电荷）的时候，这个振动物体就叫谐振子.所谓谐振，在运动学就是简谐振动，该振动是物体在一个位置附近往复偏离该振动中心位置（叫平衡位置）进行运动，在这个振动形式下，物体受力的大小总是和他偏离平衡位置的距离成正比，并且受力方向总是指向平衡位置。电学谐振指的是电磁学物理量的强度在一个中值上下进行波动，也是类似运动学谐振的。 m1=M1/103NA m2=M2/103NA (m1,m2单位: kg) M1:质量为m1的原子的摩尔质量,g; M2:质量为m2的原子的摩尔质量,g NA:阿伏加德罗常数(6.022045×1023/mol) 化合物分子中存在各种类型的化学键, 每一种类型的化学键, 它的振动频率都不相同, 即便是同一种化学键, 它在不同的化合物中所处的化学环境不一样, 也会显现出一些不同的吸收特征. 因此可以认为只要是两种不同的化合物, 那么他们的红外光谱一定是不相同的. 各种类型的化学键(N-H, O-H, C-X, C=O, C-O, C-C, C=C, 碳碳三键, 碳氮三键等)的吸收只在红外光的很窄的领域规则地出现. 如果超出这个范围, 它是由其他类型的化学键的吸收引起的. 因此我们可以把狭窄范围内的吸收相应的官能团一一对应起来. 在紫外光谱的时候，我们观察谱图都注意哪些因素那？波长？吸收强度。对于某一类化合物其吸收波长在一定范围内变化。例如对于共轭结构，随着共轭体系的变化和取代基的不同，吸收波长变化很大。虽然我们可以通过伍德瓦尔德-费泽定律计算出不同结构的吸收波长，但是依然存在着一定的误差。而且有的时候也没有办法区分某些同分异构体。 红外光谱可以提供更多的信息。红外光谱一般关注哪些信息那？ * 一般分子的振动自由度越多，吸收峰数越多。但是在红外光谱中一般吸收峰的数目要小于基