第九章醛、酮试卷.pptVIP

9.3.4 烃基上的反应 9.3.4.1 α-氢原子的酸性 酮式 烯醇式 酸和碱均可以促进其烯醇化。 sp2 碳负离子 烯醇负离子 p-π共轭 电子离域 (稳定) 质子化 烯醇 催化量的酸存在下，有α-H的所有醛、酮均能发生α-H的一卤代，产物为α-一卤代醛、酮。 溴丙酮 9.3.4.2 酸催化的α-一卤代反应 苯乙酮的α-一卤代反应甚至无需酸催化。 自催化剂 9.3.4.3 碱催化的α-多卤代反应，卤仿反应 具有α-H的所有醛、酮在碱催化下很难停留在一元取代阶段，倘若同一个α-C上有不止一个H，则均会被卤代。 甲基醛/酮 1,1,1-三卤甲基醛/酮 α-三卤代醛、酮不稳定，进一步生成降级产物。 甲基醛/酮 羧酸盐 三卤甲烷(卤仿) 三卤甲基负离子 卤仿反应 亲核试剂 不稳定 卤仿反应总式 ： CHCl3、CHBr3：无色液体 CHI3：有特殊气味的黄色结晶性固体 卤仿反应应用：由甲基醛、酮去甲基合成少一个 碳原子的羧酸； 碘仿反应应用：鉴定甲基醛、酮。 甲基醛/酮 降一个C的羧酸 卤仿 乙醇 乙醛 2-丁醇 2-丁酮 甲酸盐 卤仿 丙酸盐 碘仿 (黄色结晶) 能发生卤仿反应的非甲基醛、酮：乙醇、2-仲醇。 9.3.4.4 羟醛缩合 β-羟基丁醛 乙醛 乙醛 羟醛缩合：在稀酸 (稀HCl) 或稀碱 (稀NaOH等) 催化下，两分子醛结合生成β-羟基醛 (醇醛) 的反应，也称醇醛缩合反应。 反应历程： 碳负离子 氧负离子 β-羟基醛 亲核试剂 羟醛缩合反应特点： (1) 生成比原分子增一倍碳原子数的β-羟基醛； (2) 三个碳以上的醛生成α-支链的β-羟基醛； (3) 酮中羰基碳原子正电性较弱，反应时可逆平衡偏向逆过程。 丙酮 β-羟基酮 (4)在碱或酸溶液中受热，β-羟基醛/酮迅速发生分子内脱水生成α,β-不饱和醛/酮；α,β-不饱和醛/酮在有机合成中很有用。 2-丁烯醛 (α,β-不饱和醛) β-羟基丁醛 4-甲基-3-戊烯-2-酮 乙醛 (5) 两分子结构不同的醛/酮缩合产物复杂，无利用价值； 乙醛自缩合产物 + 丙醛自缩合产物 + 丙醛羰基被进攻的缩合产物 + 乙醛羰基被进攻的缩合产物 无利用价值！ (6) 一分子无α-H原子的醛/酮与另一分子有α-H原子的醛/酮，采用合适的实验方法，进行交叉羟醛缩合，则有较好的利用价值。 3-苯基丙烯醛 (肉桂醛) 苯甲醛 9.3.5 歧化反应 在浓碱作用下，无α-H的醛 (如甲醛、苯甲醛等) 能发生自氧化-还原作用，生成一分子酸和一分子醇，称为歧化反应，也叫康尼查罗 (Cannizzaro) 反应。 羧酸盐 伯醇 作业： 9.3 (b, m, n, o 除外)，9.4，9.5，9.12 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第九章 醛、酮 醛和酮互为同分异构体，官能团：羰基 醛：羰基碳原子上至少连有一个氢原子， 酮：羰基碳原子上同时连有两个烃基。 R=R’=H：甲醛 R=H，R’=烃基：醛 R、R’=烃基：酮 羰基的结构 (以甲醛为例)： 所有原子都在同一平面上 9.1 命名 9.1.1 系统命名法 (1) 醛：以含醛基 (包括不饱和键) 的最长碳链为母体，从醛基碳起始编，根据母体碳数命名为“某醛”，前面写出其它官能团或取代基的位置及名称，芳环、脂环作取代基。 丁醛 3-甲基丁醛 3-甲基-2-丁烯醛 3-苯基丙醛 3-羟基丁醛 3,3-二甲基环己基甲醛 3-戊烯-2-酮 1-苯基-1-丙酮 苯乙酮 (2) 酮：脂肪或脂环酮与相应的醇命名相同，芳环或脂环作取代基，标出不饱和键位置及酮羰基位置。 丙酮 (最简单的酮) 2-戊酮 6-甲基-3-庚酮 9.1.2 普通命名法 (1) 醛的普通命名：以正、异表示碳链异构，α、β、γ、δ表示2、3、4、5位。 (2) 酮的普通命名：与醚的习惯命名相似：①羰基两旁的烃基先小后大，以甲酮结尾；②两个烃基相同：二某基甲酮；③有时可将“基”、“甲”字省略。 正丁醛 异戊醛 甲基乙基甲酮 (甲乙酮) 二乙基甲酮 (二乙酮) 二苯基甲酮 (二苯酮) α-丁烯醛 作业：9.