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- 2017-06-19 发布于湖北
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第6章 还原反应
6.4 硫化碱还原法 常用的硫化碱有:硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、多硫化钠(Na2S2、 Na2S3、 Na2S4),另外还有硫化铵((NH4)2S、硫氢化铵(NH4HS)、多硫化铵,有时也用硫化锰(MnS)、硫化铁。 该还原反应的优缺点: 反应较温和,可使多硝基化合物中的硝基选择性部分还原,产物的分离较方便;缺点是收率较低,废水处理麻烦。 * * 一、硫化碱种类的选择 常用的硫化碱有:硫化钠(Na2S)、硫氢化钠(NaHS)、多硫化钠(Na2S2、 Na2S3、 Na2S4),另外还有硫化铵((NH4)2S、硫氢化铵(NH4HS)、多硫化铵,有时也用硫化锰(MnS)、硫化铁。 * * 当然并非碱度越高越好,因此,需要控制碱性时,一般采用二硫化钠为好。此外,为了控制还原过程的碱性,也可在反应中加入氯化铵、硫酸镁、氯化镁、碳酸氢钠等物质来降 低介质的碱性。 1、碱度的影响 二、影响因素 * * 2、取代基的影响(被还原物性质) 结论: (1)给电子基会阻碍反应,吸电子基则加速反应; (2)带有羟基、甲氧基、甲基的邻、对二硝基化合物采用硫化碱部分还原时,邻位的硝基首先被还原。 * * 三、硫化碱还原制胺 (1)间硝基苯胺可由间二硝基苯部分还原制得,反应在90℃下进行: 1、采用硫化碱进行部分还原时,为避免硝基的完全还原,采用较温和的反应条件:过量5%一10%的
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