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组装型吸波剂的研制及吸波性能的研究 姜晓周 吸波材料在隐身技术、保温节能以及人体防护方面有着广泛应用。尤其在军事 隐身技术领域，随着美国U一2高空侦察机、B一2隐形轰炸机、F一117隐形战斗机 和“海影”号试验船的出现，吸波材料开始显示出实际应用中无法取代的巨大优势。具有“薄、轻、宽、强”性能的吸波材料是最具有发展前途的一类吸波材料。但是传统的吸波材料通常不能同时满足这些要求,人们自然把目光转向了纳米材料。闻立时教授[1]曾经预测纳米薄膜由于具有量子尺寸效应很可能在吸波方面展现一些奇异的特性,并且在理论上进行了探讨,从而为纳米薄膜在吸波上的应用在理论上提出了可行性。而吸收剂是决定吸波材料吸波性能的主体，直接制约着吸波材料的研制水平与工程应用效果。已有文献报道的吸波剂主要有:导电炭黑、拨基铁吸收剂、铁氧体吸收剂、金属及氧化物超细粉末、多晶铁纤维、纳米吸收剂、导电高分子、等离子体、视黄基席夫碱盐、手征性吸收剂等。其中研究的比较成熟的吸收剂主要是前5种[2]。而组装型吸波剂作为前沿的研制方法，相关方面的报道也很少。本文旨在简述组装纳米吸波剂研究的最新进展 。 组装型吸波剂的技术介绍 组装又称自组装（self-assembly），]。所谓自组装就是复合体系在无外力作用下，能自发地形成自由能最低的稳定的立体有序结构。其基本原理由w.c.Bigefow的合作者w.A.zisman于1964年阐明。自组装,一般是指原子在底物上自发地排列成一维、二维甚至三维有序的空间结构。自组装的主要原理是分子间力的协同作用和空间互补,如静电吸引、氢键、疏水性缔合等。自组装过程的关键是界面分子识别,其驱动力包括氢键、范德华力、静电力、官能团的电子效应、立体效应和长程作用等。自组装是制备多层纳米超薄膜的一种方法。它制备的超薄膜是高度有序和具有方向性的超薄膜[4]。利用自组装在吸波剂方面的研究成果，实现在高分子微球表面包覆多种无机粒子,例如 SiO2、 TiO2、 Au、 HgTe、 CdTe、 CdS等[ 5，6 ]朱以华等[ 7，8 ]采用自组装法分别制备了PS/ SiO2、 PS/ CdS复合微球。 （1）静电自组装(层接层自组装) 静电自组装技术是一种崭新的纳米薄膜制备技术,它是1991年德国Mainz大学的Deeher首先提出来的，其原理是:将带正电荷的固体表面与溶液中阴离子聚电解质接触、吸附，然后 用水洗净、使表面带负电，再浸入阳离子聚电解质溶液中取出，表面即成正电，如此往复进行，即成多层自组装膜[9]。 Deche:并于1992年[10]首次对聚阴离子、聚阳离子电解质以交替吸附的方式实现了聚阴离子一聚阳离子类多层有机复合膜的自组装，得到了聚合物纳米复合膜。这种以物理吸附方式进行的自组装，理论上认为，任何带相反电荷的分子都能以该法自组装合成了各种类型的聚合物纳米复合膜，包括聚电解质/聚电解质、聚电解质/粘土类片状无机物、聚电解质/无机纳米颗粒、聚电解质/生物大分子等复合膜，同时也成功地实现了聚合物纳米复合膜的功能化[11]。1997年，D.Davidov用这种技术组装聚亚苯基乙烯(PPv)和磺化聚苯乙烯(SPs)制得了能电致发蓝光的聚合物膜[12]。J.Mcarthy等人也用静电自组装技术对聚对苯二甲酸乙二醇酷(PET)作自组装表面改性研究[13]。1995年Kotov等〔川则首次利用自组装法合成了稳定性极好的聚合物纳米复合膜，如(pDDA.pdS)n、(pDD刀Pbs)n、(Pon刀TioZ)等[14].，而后Liu同样用sA法制备了(PSS/TIOZ)膜[15]。 （2）原位自组装法 该法是通过分子识别由原子、离子、分子原位生成的自组装法。通常有干法和湿法两种。干法包括真空蒸发、溅射和化学蒸发沉积等;湿法包括自组装前驱液的制备、基片的制备以及有机薄膜的制备等。湿法相对于干法有成本低,以及可在常温常压下进行的优点,该法常用来通过含离子基团的聚合物分子链(或树枝状聚合物分子链)与金属离子的相互作用,如络合作用,将金属粒子包围在聚合物胶束或分散在聚合物网络之中,进一步通过原位还原、硫化或氧化,制备得到金属纳米粒子和硫化物、氧化物纳米粒子分散在聚合物基体中的复合物[16]。 Zhang 等利用聚甲基丙烯酸甲酯( PMMA) — — — 甲基丙烯酸(MAA) 的共聚单分散乳胶粒子作为模板,制备了CdS或金属银纳米粒子包覆乳胶粒子的核壳结构。王峰[ 17 ]将聚苯乙烯微球分散于氯化镉醇水溶液中,然后将此分散体系放入60Co 辐照室内进行辐照,在水合电子还原作用下,在聚苯乙烯表层的二硫化碳会被还原出 S2 -,S2 -会与聚合物表面附近的阳离子 Cd2 +结合生成 CdS ,并沉积在聚合物微球表面,得到 PSt / CdS核壳式