可控活性自由基聚合iniferter.ppt

Iniferter的分类 一、热分解型（Thermoiniferter ） 热分解型Iniferter通常是对称的六取代乙烷类化合物，其中又以1，2-二取代的四苯基乙烷衍生物居多,通式如下。另外还有偶氮键的三苯甲基偶氮苯（PAT）和S—S键的四乙基秋兰姆（TD）。 1, 2－二取代四苯基乙烷衍生物的通式 研究发现，这些对称的碳-碳键thermoiniferter引发极性单体MMA的聚合为活性聚合，所得的PMMA 可以作为大分子引发剂引发第二单体苯乙烯聚合，制备PMMA-b-PSt嵌段共聚物。 然而对于引发非极性单体St的聚合来说，它们的作用与传统自由基聚合引发剂类似，没有活性聚合的特征。 α-端 ω-端 α-端 ω-端 二、光分解型（Photoiniferter） 光分解型Iniferter主要是指含有二乙基二硫代氨基甲酰氧基（DC）基团的化合物，相对来讲种类比较多。 2-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酰对甲苯胺（TDCA） 2-N,N-二乙基二硫代氨基甲酰氧基乙酸乙酯和丁酯（EDCA和BDCA）等 常用光引发转移终止剂结构式 下图为常用光引发转移终止剂的结构式。 反应机理 这些光引发转移终止剂多用来引发乙烯类单体活性聚合来制备端基功能化聚合物及嵌段、接枝共聚物。 光引发转移终止剂的一个显著的优点是可聚合单体多，尤其是能实现乙酸乙烯酯和异戊二烯等单体的活性聚合。 引发St所得聚合物数均分子量随转化率线性增加，并且得到的PSt 含有DC端基，可以进一步发生扩链反应和嵌段共聚合反应。说明聚合具有活性自由基聚合的特征，但分子量分布较宽。 可聚合光引发转移终止剂（制备接枝共聚物） 传统方法嵌段共聚 Photoiniferter法引发聚合 Iniferter法的优缺点 引发转移终止剂法对聚合过程控制的不是很好，所得聚合物的分子量与理论值偏差较大，分子量分布较宽。 与RAFT、反向ATRP、SFRP法相比，Iniferter显著的优点是可聚合单体比较多，能方便地制备接枝和嵌段共聚物。 对于反向ATRP，体系需要催化剂，使用传统引发剂（AIBN或BPO）会导致双基终止严重。 RAFT法聚合产物的链端为活性基团、在反应最后阶段需进行基团转化。 SFRP法反应温度高时间长，需要加入加速剂。 Iniferter体系比较简单，实验条件温和。 * 较高的温度（80℃） * 较高的温度（80℃）