土壤粘土矿物.ppt

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土壤粘土矿物

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (4)三水铝石(gibbsite) Al(OH)3 有两层紧密堆积的OH-离子, Al3+位于其中的2/3八面体孔隙中,余下的1/3八面体孔隙为空位,属二八面体结构。Al3+-OH-八面体平行于(001)以共棱方式连接成层(图2—24)。在其结构内部,每个Al3+被六个OH-包围,每两个Al3+之间由两个OH-连接,因此每个Al3+都与其它三个Al3+共享6个OH- ,但在边缘上每个Al3+只有内部4个配位的OH-连接着其它两个Al3+ ,而外面的两个配位基可能是OH.也可能是OH2(取决于环境的pH),都不与其它Al3+相连。 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 (4)三水铝石(gibbsite) Al(OH)3 三水铝石主要分布在红壤、砖红壤等老成土和氧化土中,但在始成土、晚近的火山灰土、高山土壤以及亚热带、暖温带的山地土壤中都有三水铝石。 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 (5) 氧化锰矿物的类型及其结构特征 氧化锰在土壤中含量很少(小于1%),但它是动植物锰素的重要来源,能吸附重金属,是化学反应的催化剂和某些特定金属如As3+、Cr3+等的天然氧化剂。它影响土壤中某些营养元素、污染元素的有效性和毒性,以及有机物质形成、转化的命运,在调控土壤溶液和天然水体中重金属离子浓度方面起着十分重要的作用c受到土壤科学、海洋学和环境科学工作者的高度重视。 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 (5) 氧化锰矿物的类型及其结构特征 锰的晶体化学:锰可以Mn2+、Mn3+和Mn4+三种形态存在于岩石和土壤中,它们通常与02-、OH-或H20进行八面体配位。 Mn2+、Mn3+也有四面体配位,Mn2+的5个d轨道电子为高自旋态,没有晶体场稳定能,但这种情况并不影响其配位。高自旋态Mn3+的八面体择位能比四面体的高,使Mn3+多为八面体配位,在自然界中只有八面体配位。 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 (5) 氧化锰矿物的类型及其结构特征 土壤中氧化锰矿物结构类型:土壤中的氧化锰矿物主要富集在铁锰结核、裂隙表面的锰胶膜、锰块及结皮中。常见的有水钠锰矿、水羟锰矿、锂硬锰矿和钙锰矿等,土壤中的氧化锰矿物技其结构可区分为很多类型,如表2—5所示。 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 (6)氧化物的功能团与lewis酸点位 土壤粘粒氧化物、氢氧化物、水铝英石类和层状硅酸盐矿物的边缘断键处的表面功能团都是羟基,可用M一0H表示,其中M为Fe、A1、Mn、Si等离子。从金属氧化物表层的横切面(图2—31)可见; 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 1)表层中金属离子的配位数减少,例如在针铁矿内部,每个Fe3+连接着六个氧(或氢氧)离子,每个氧(或氢氧)离子连接着三个Fe3+ ,正负电荷恰好相等。而在针铁矿边缘上的Fe3+ ,没有被足够的氧(或氢氧)离子所包围,即表层金属离子的配位价末饱和,处于化学力不平衡状态,具有表面能。金属阳离子是Lewis酸,氧化物阴离子是Lewis碱。 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 2)在有水存在时.表层金属阳离子与H20配位,形成Lewis酸点位。 3-3 氧化物、氢氧化物的结构 3)化学吸附解离,导致具有OH-基的经基化表面。这种表面经基功能团通过吸附H+或OH-能够质子化或脱质子。例如: * * * * * * * * * * * * 3-2 层状硅酸盐矿物结构 (4) 蒙皂石(Smectite): 属2:1 型矿物, 二八面体蒙皂石有蒙脱石(montmorillonite)、贝得石(beidellite)和绿脱石(nontronite)。 蒙脱石的电荷来 自八面体片中Mg2+对Al3+的同晶置换。贝得石、绿脱石的电荷产生于四面体片中Al3+对Si4+的同晶置换。贝得石 八面体中的阳离子为Al3+ ,绿脱石八面体片中的阳离子为Fe3+

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