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氢键自组装超分子
超分子氢键自组装 背景 超分子科学成为前沿科学; 分子自组装为越来越受到关注; 超分子自组装意义重大; 单一分子间的作用力,特别是分子间氢键可以应用于超分子自组装。 内容 超分子的概念 分子自组装的介绍 超分子自组装介绍 超分子自组装的驱动力 各种驱动力所形成的聚集体 超分子的概念 超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起,组成复杂的、有组织的聚集体,并保持一定的完整性使其具有明确的微观结构和宏观特性。 超分子结构示意图 分子自组装 分子自组装(self-assembly)是指基本结构单元自发形成有序结构。在自组装过程中,基本结构单元在基于非共价键的相互作用下自发的组织或聚集为一个稳定、具有一定规则几何外观的结构。 在分子自组装的基础上,发展出了超分子科学。 超分子自组装 超分子自组装是指在平衡条件下相同或不同分子间通过非共价键弱互相作用自发构成具有特种性能的长程有序的超分子聚集体的过程。 在超分子科学领域“组装”的重要性就如同分子化学中的“合成”一样。 超分子自组装的驱动力 氢键 配位作用 π-π 堆积作用 供体-受体相互作用 氢键的两种作用 单独氢键作用 氢键与其他非共价键协同作用 单纯氢键作用及氢键聚集体 氢键自组装超分子 单纯氢键作用及氢键聚集体 单个氢键的强度与X2H偶极距以及Y原子上孤对电子有关,同时溶剂也很重要; 氢键自组装可形成多种超分子聚集体,依据氢键多重性,可分为单重、二重、三重、四重和多重氢键体系; 对于多重氢键,除了氢键原子种类以及氢键重数以外,相邻供体与受体之间的附加作用也有影响。 单纯氢键作用及氢键聚集体 单重氢键连接成的液晶高分子 单纯氢键作用及氢键聚集体 三重氢键聚集体,不同的氢键连接类型 单纯氢键作用及氢键聚集体 多重氢键作用形成的聚集体 氢键与其他非共价键协同作用形成超分子聚集体 氢键自组装超分子 氢键与其他非共价键协同作用形成超分子聚集体 氢键和π-π堆积作用 氢键和配位作用 氢键和供体-受体互相作用 氢键与π-π堆积作用 Meijer小组通过氢键和π-π堆积作用,利用手性的OPVs体系得到了螺旋和玫瑰型的特殊自组装结构,经过紫外-可见光吸收、荧光散射、CD、AFM、FESEM、STM等对其自组装的微观形态进行研究,观察到螺旋生长以及玫瑰型和管状自组装体系。 OPVs体系的螺旋型自组装结构 氢键与配位作用 金属-配体间的配位作用是组装无机超分子聚集体的最常用手段。近年来,利用氢键和配位作用或其它非共价键作用组装有机超分子功能体系的研发工作取得很多成果。 氢键与配位作用 氢键与供体-受体相互作用 富电芳环和缺电芳环间的供体-受体互相作用本质上市一类较弱的静电作用,在轮烷、索烃和分子束等相互锁链的超分子自组装体系以及分子器件研究中得到了广泛应用。 结论与展望 超分子自组装的源头是多种非共价键作用力的加合与协同。进一步弄清分子间的弱相互作用,特别是氢键作用,是如何加合与协同的,加合与协同的结果又怎样导致组装中的方向性和选择性,这是发展新的自组装方法和理解组装体结构与功能的前提。因此,今后应该研究新的有效的组装原理、手段和方法以及新的组装结构类型并着力拓展其在超分子化学、生物、材料和信息等科技领域的应用。 Thank You !
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