第十九章 配位化合蔚娘2010.ppt

无机化学;;第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的化学键理论 第三节 配位化合物的稳定性 第四节 配位化合物的重要性;[Cu(NH3)4]2+ (深蓝色);配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位（空轨道）的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。;二、复盐与配合物的区别;;;1. 中心——中心离子或中心原子为具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子 ;2. 配位个体、配体及配位原子;配体：根据一个配体中所含配位原子个数，分为单齿配体和多齿配体;常见单齿配体;;en 的分子式为：;影响配位数大小的因素 ;;;四、 配合物的命名;;:NO2- 硝基 :ONO- 亚硝酸根 :SCN- 硫氰酸根 :NCS- 异硫氰酸根;命名下列配合物： 1、[Co(NH3)6]Cl3; 2、K2[Co(NCS)4]; 3、[Co(NH3)5Cl]Cl2 ; 4、K2[Zn(OH)4]； 5、[Pt(NH3)2Cl2]; 6、[Co(N2)(NH3)3]SO4;;主要有：简单配合物，螯合物，多核配合物， 羰合物 原子簇状化合物， 同多酸及杂多酸型配合物 大环配合物，夹心配合物; H2 H2 N N H2C CH2 Cu H2C CH2 N N H2 H2;一般为含有 O、S、N、P 等配位原子的有机化合物。配位原子之间间隔两个或三个其它原子。;H4edta;特殊的稳定性;多核配合物 ;羰合物(羰基化合物);(sp－sp反键) (二重简并) (sp(C)) (二重简并) (sp－sp成键) (sp(O));同多酸、杂多酸型配合物 ;杂多酸型配合物——由不同酸根组成的配合物;大环配合物 ;蔡斯盐 K[Pt(C2H4)Cl3];1827年就被蔡斯合成出来，直到1954年才将它的结构确定。;化学组成相同的配合物由于不同配体在空间的排列位置不同组成的异构体称为几何异构体。;Pt;八面体配合物 在MA4B2型八面体配合物也有顺式和反式的两种异构体：;配合物MA3B3型的几何异构体只能有两种:;旋光异构现象;第二节 配合物的化学键理论; 中心原子 价层电子构型 杂化轨道类型 配合物的几何构型和配位键的键型;1. 配合物的几何构型和配位键键型;↑;高自旋配合物和低自旋配合物;由于成单电子运动时，它的周围会产生磁场，成单电子越多，配合物的磁场越强，磁强的强弱可用磁矩的大小表示，成单电子数越多，配合物的磁矩越大。;配位键类型—内轨配键、外轨配键; ; ; ;轨道杂化类型与配位个体的几何构型; ;配位数;[CuCl3]2-——三角形 ;配位数; ;配位数; ;配位数; ; ; ; ;练习:;[Cu(NH3)4]2+ Cu2+＋4NH3;配合物的K稳表示配离子的生成常数，其值越大，表示配离子形成的倾向就越大。;Cu2+＋NH3 Cu(NH3)2+;β1＝——————— ;配合物;Pearson提出了软硬酸碱的概念。; ;硬酸、硬碱、软酸、软碱以及交界酸碱;用途;三、影响稳定性的因素;四、稳定常数的应用;例 在1 ml 0.04 mol·L-1 AgNO3 溶液中，加入1ml 2 mol·L-1NH3 ，计算在平衡后溶液中的Ag+ 浓度。;例 100 ml 1 mol·L-1 NH3中能溶解固体AgBr多少克?;例 若在0.1 mol·L-1的[Ag(NH3)2+] 溶液中，加入NaCl使NaCl的浓度达到0.001 mol·L-1时，有无AgCl沉淀？同样，在含有2 mol·L-1NH3 的0.1 mol·L-1 [Ag(NH3)2+]离子溶液中，加入NaCl，也使其浓度达到0.001 mol·L-1 ，问有无AgCl 沉淀？并试从两种情况下求得不同的离解度数值中得出必要的结论。已知 K稳[Ag(NH3)2+]=1.6×107 Ksp(AgCl)= 1.6×10-10 ; 0.1 ∴ ────???1.6×107 y