第七章紫外光谱.pptVIP

分子光谱学 *者为四大波谱 *紫外可见分光光度法(UV/Vis) Ultra Violet/Visible Spectrophotometry *红外吸收光谱法(IR) Infrared Spectroscopy 分子荧光光谱法(MFS) Molecular Fluorescence Spectroscopy 拉曼光谱法 (RS) Raman Spectroscopy *核磁共振波谱法(NMR) Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy *质谱法 (MS) Mass Spectroscopy ΔEr：10－4～0.05eV ： 0.8～400cm-1 位于微波和远红外光区 ΔEv：0.05～1eV ： 400～8000cm-1位于红外光区 ΔEe：1～20eV ： 8×103～1.6×l05cm-1位于紫外、可见光区 只有转动能级发生跃迁时，对应的光谱称为转动光谱; 在振动能级发生跃迁时，一般都伴随转动能级的跃迁，所以对应的光谱称为振动转动光谱（红外光谱）。 在电子能级发生跃迁时，一般都伴随振动转动能级的跃迁，所对应的光谱称为电子光谱。 电子在两个能级之间的跃迁不再是一个确定的数值，而是多个相差很小的数值，表现出一组一组的“连续”谱带 . 物质对光的吸收与发射 光谱种类 光吸收基本定律:朗伯-比尔定律 朗伯定律:(1760) A=lg(I0/It)=k1b 当入射光的? ,吸光物质的c 一定时,溶液的吸光度A与液层厚度b成正比. 朗伯-比尔定律 意义: 当一束平行单色光通过均匀、透明的吸光介质时，其吸光度与吸光质点的浓度和吸收层厚度的乘积成正比. K 吸光系数 朗伯-比尔定律的适用条件 1. 单色光 应选用?max处或肩峰处测定. 吸光度的加和性与吸光度的测量 可以跃迁的电子有：?电子, ?电子和n电子。 跃迁的类型有： ?? ?*, n ? ?*, ? ? ? *, n? ? *。各类电子跃迁的能量大小见下图： 9.3 有机物吸收光谱与电子跃迁 2　σ→σ＊跃迁 3　n→σ＊跃迁 4 π→π＊跃迁 助色基： 当具有非键电子的原子或基团连在双键或 共轭体系上时，会形成非键电子与?电子的 共轭(p- ?共轭)，从而使电子的活动范围增 大，吸收向长波方向位移，颜色加深，这 种效应称为助色效应。能产生助色效应的 原子或原子团称为助色基。（－OH、－Cl） 9.6 紫外光谱的解析及应用 1. 推断官能团 如果一个化合物在紫外区有强的吸收，表明它可能存在共轭体系，吸收波长越长，共轭体系越大。 2. 判断异构体 不同的异构体可能具有不同的紫外光谱，以此来判断属哪个异构体。 3. 推断分子结构 (可结合Woodward规则的计算结果) 紫外及可见分光光度计，中国UNICO，型号：4802（5万） 一、基本组成 分光光度计的主要部件 光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足够的光强度,稳定。 光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm )。 利用光通过光栅时发生衍射和干涉现象而分光。 吸收池(比色皿)：用于盛待测及参比溶液。 可见光区：光学玻璃池 紫外区：石英池 1. 单光束分光光度计 2. 双光束分光光度计 分光光度计的类型 吸光光度法仪器主要差异比较 9.10 定量分析 多组分；双波长法 作业：Ｐ287: 7 8 9 b.助色基(团)： 在紫外一可见光区内不一定发生吸收。但当它与生色基相连时能使生色基的吸收谱带明显地向长波移动，而且吸收强度也相应的增加。 助色基的特点在于通常都含有n电子。由于n电子与π电子的P-π共轭效应导致π→π*跃迁能量降低，生色基的吸收波长向长波移动，颜色加深。常见的助色基有-OH,-Cl，-NH，，-NO2，-SH,等。 红移现象：由于取代基作用或溶剂效应的影响导致生色基的吸收峰向长波方向移动的现象称为红移现象。 红移一般是由于共轭体系延长或增加了助色基引起。 蓝移现象（紫移） ：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波方向移动的现象称为蓝移现象。 增色效应：使?值增加的效应称为增色效应。 减色效应：使?值减