分析化学0063华南理工大学.pptVIP

总结： 络合平衡 稳定常数 累积稳定常数 副反应系数 ? Y(H) ? Y(N) ? M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 Et= 10? pM? -10-?pM? cMspK?MY pM?=pMep-pMsp pMsp= ?(lgKMY+pCM ) 指示剂变色点: pMep = lgK?MIn =lg KMIn -lg?In(H) ? sp 1 2 * 第5节 准确滴定与分步滴定判别式 一 准确滴定判别式 10? pM? -10-?pM? Et= cMspK?MY 若ΔpM=±0.2, 根据终点误差公式, 要求 Et≤0.1%, 需要 lgCM·K ?MY≥6.0 sp 准确滴定判别式 ： lgcMsp·K ?MY≥6.0 若cMsp= 0.010mol·L-1时, 则要求 lgK ?≥8.0 条件稳定常数大于1.0?108 cMsp ? cM 计量点时，金属总浓度 滴定开始前金属分析浓度 可以分步滴定的判别式 多种金属离子共存 例：M，N存在时, 分步滴定可能性的判断 KMY KNY 一般来说，分步滴定中，误差要求 Et = 0.3% 分步滴定判别式: lg(KMYCMsp) ? 5 金属M无副反应时: lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp) ≥5 为判据 1 1 lg(KMYCMsp)-lg(KNYCNsp) ≥5 为判据 pH 10.00, 氨性溶液, 计量点时［NH3］=0.20 mol?L-1 Zn2+, Mg2+, EDTA, 初始浓度 0.020 mol?L-1, Et=0.3%, 能否选择滴定 Zn2+, Zn + Y = ZnY ?Y=?Y(H)+?Y(Mg)-1 X OH- NH3 H+ lgKZnY = lgKZnY-lg?Zn-lg?Y(H) Mg + Y = MgY OH- H+ lgKMgY = lgKMgY-lg?Mg-lg?Y(H) ?Y=?Y(H)+?Y(Zn)-1 XXX 第6节 络合滴定中酸度的控制 络合滴定时用酸碱缓冲溶液控制pH的原因 络合 反应中，产生H+ M+H2Y=MY+2H+ 滴定剂的酸效应 lg?Y(H) 金属离子与OH-反应生成沉淀 指示剂变色点随pH值改变而改变 一 单一金属离子滴定的适宜pH范围 1 最高允许酸度 例如: KBiY=27.9 lg?Y(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lg?Y(H)≤8.5 pH≥4.0 KMgY=8.7 lg?Y(H)≤0.7 pH≥9.7 lgK?MY= lgKMY-lg ? Y(H)≥8, (不考虑? M) 有 lgαY(H) ≤lgKMY - 8 对应的pH即为pH低, csp=0.01mol·L-1， lgK?MY≥8 lg K?MY= lgKMY-lg?M- lg?Y+ lg?MY 2 最低酸度 金属离子的水解酸度:避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n [OH-]= [M] n Ksp 3 最佳酸度 金属指示剂也有酸效应，与pH有关 pMep＝pMsp 时的pH [M]=金属离子的初始浓度CM ? ? 例, 用0.020 mol?L-1EDTA滴定0.020 mol?L-1的Zn2+溶液, 求? pM=0.2, Et=?0.3%, 滴定Zn2+溶液的适宜酸度范围. 解: 按照要求, lg(KZnYCZn2+)?5.0 已知化学计量点时CZn2+=0.01 mol L-1 lgKZnY ?7.0 lg?Y(H)= lgKZnY - lgKZnY = 16.5-7.0=9.5 查表, pH=3.5 沉淀时KspZn(OH)2=10-16.92 pH=6.4 适宜pH范围, 3.5 ~6.4 sp sp 二 混合离子的分别滴定: 酸度控制 M + Y = MY KMYKNY KMY=KMY/?Y ?Y=?Y(H)+?Y(N)-1