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离子液体的研究和应用现状 杜增显 摘 要：离子液体作为一种新型的有机燃料，因其独特的化学特性(不挥发,无蒸气压,易与其它物质分离,不可燃等),成为当前的研究热点。本文对离子液体的发展历史、分类、优良特性及其作为溶剂、催化剂和多方面的应用进行了总结，并且阐述了离子液体的发展方向及存在的问题。 关键词：离子液体；有机燃料；催化剂 引言 离子液体是指全部由离子组成的液体，如高温下的KCI,KOH呈液体状态，此时它们就是离子液体。在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的物质，称为室温离子液体(Room Temperature Ionic Liquid)、室温熔融盐(Room Temperature MoltenSalts)、有机离子液体等，目前尚无统一的名称，但倾向于简称离子液体（onic LiquidIL)。在离子化合物中，阴阳离子之间的作用力为库仑力，其大小与阴阳离子的电荷数量及半径有关，离子半径越大，它们之间的作用力越小，这种离子化合物的熔点就越低。某些离子化合物的阴阳离子体积很大，结构松散，导致它们之间的作用力较低，以至于熔点接近室温。 1 离子液体的发展历史 离子液体的历史可以追溯到1914年，当时Walden报道了(EtNH3)N03的合成(熔点12℃) 。这种物质由浓硝酸和乙胺反应制得，但是，由于其在空气中很不稳定而极易发生爆炸，它的发现在当时并没有引起人们的兴趣，这是最早的离子液体。一般而言，离子化合物熔解成液体需要很高的温度才能克服离子键的束缚，这时的状态叫做“熔盐”。离子化合物中的离子键随着阳离子半径增大而变弱，熔点也随之下降。对于绝大多数的物质而言混合物的熔点低于纯物质的熔点。例如NaCl的熔点为803℃，而50 %LICI-50 %AICl3(摩尔分数)组成的混合体系的熔点只有144℃。如果再通过进一步增大阳离子或阴离子的体积和结构的不对称性，削弱阴阳离子间的作用力，就可以得到室温条件下的液体离子化合物。根据这样的原理，1915年RH.Hurley和T.P Wiler首次合成了在环境温度下是液体状态的离子液体。他们选择的阳离子是正乙基吡咤，合成出的离子液体是溴化正乙基吡咤和氯化铝的混合物。但这拼中离子液体的液体温度范围还是相对比较狭窄的，而且，氯化铝离子液体遇水会放出氯化氢，对皮肤有束刺激作用。直到1976年，美国Cblorado州立大学的Robert利用AICl3/[N-EtPy]Cl作电解液，进行有机电化学研究时，发现这种室温离子液体是很好的电解液，能和有机物混溶，不含质子，电化学窗口较宽。1982年Wilkes以1-甲基-3-乙基咪唑为阳离子合成出氯化1-甲基-3-乙基咪唑，在摩尔分数为50%的AIC13存在下，其熔点达到了8℃在这以后，离子液体的应用研究才真正得到广泛的开展。 2 离子液体的种类及特性 2.1 离子液体的种类 离子液体主要是由有机阳离子和无机阴离子构成。目前研究的离子液体的阳离子有4 类［17］ ：烷基季铵离子［NRxH4－x］、烷基季磷离子［PRxH4－x］、1，3－烷基取代的咪唑离子［R1R3Im］＋ 和N－基取代的吡啶离子［Rpy］（见图1）。 2.2 离子液体的特性 离子液体之所以能迅速崛起，并引起世界各国的重视，这与其具有的特性有关。与传统溶剂相比，离子液体具有如下特性： (1）液体状态温度范围宽，其熔点在-96～30 0℃，且具有良好的物理和化学稳定性； (2）通常无色无臭，蒸汽压低，不易挥发，消除了有机物质挥发而导致的环境污染问题； (3）对大量的无机和有机物质具有良好的溶解能力，并具有溶剂和催化剂的双重功能，可作为许多化学反应的溶剂或催化活性载体； (4）具有较大的极性可调控性，可以形成两相或多相体系，适合用作分离溶剂或构成反应分离耦合新体系； (5）电化学稳定性高，具有较高的电导率和较宽的电化学窗口，可用作电化学反应介质和电池溶液； (6）具有可设计性，离子液体性质可以通过调节阴阳离子的种类进行组合，被称之为“绿色可设计溶剂”，理论上可根据需要，设计出满足不同体系需求种类的离子液体。由于具有这些特殊性质，离子液体被公认为是继超临界流体和双水相之后的第三种绿色溶剂。 2.3 离子液体的制备 离子液体种类繁多，改变阳离子、阴离子的不同组合，可以设计合成出不同的离子液体。离子液体的合成大体上有两种基本方法：直接合成法和两步合成法。 直接合成法 通过酸碱中和反应或季胺化反应等一步合成离子液体，操作经济简便，没有副产物，产品易纯化。Hlrao等酸碱中和法合成出了一系列不同阳离子的四氟硼酸盐离子液体。另外，通过季胺化反应也可以一步制备出多种离子液体，如卤化1-烷基3-甲基咪唑盐，卤化吡啶盐等。 两步合成法 直接法难以得到目标离子液体，必须使用两步合成法。两步法制备离子液体的