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能源利用过程中重金属污染及控制
;*;
重金属污染物主要来自采矿、金属冶炼、金属化合物的制造、重油燃烧、蓄电池生产、农药、煤及垃圾焚烧。
;*;;垃圾在进入焚烧炉后重金属在焚烧过程中将发生迁移和转化最终分布在焚烧底渣、飞灰、烟气中。
部分重金属物质在燃烧环境中并不会受到影响,未挥发而成为炉渣的一部份,另外有些沸点较低的金属物质可能经反应而转变成沸点较高的金属化合物,也会存留在炉渣中。部分的灰粒会被燃烧烟气带出成为飞灰。在高温条件下废弃物中某些金属及金属化合物挥发成气相,同时部份沸点较高的重金属虽然不能挥发,但亦可能与其它物质反应而成为沸点较低的金属化合物,进而挥发成气相物质。;重金属在焚烧厂炉渣和飞灰中的分布百分比。受重金属的挥发性影响,As、Ni、Cr、Cu和zn主要分布在炉渣中,约占94%、89%、88%、84%和78%,Cd和Hg主要分布在飞灰中,约占63%和90%,Pb则介于两者之间,垃圾中约36%的Pb进入飞灰中。
; 垃圾焚烧重金属控制主要是针对底渣、飞灰、和烟气。
底渣:分析表明其虽然含有一定量的重金属,但因很多是以化学惰性物质存在,其重金属有害物质浸出浓度在标准以下;焚烧底渣中以硅、铝、钙、铁等元素为主,其中SiO2、CaO、Al2O3的总和约占底渣总质量的80%,可以在一定的条件下处理后进行有效综合利用。;飞灰:垃圾焚烧飞灰并不是化学惰性物质,其中有含量较高、能被水浸出的Cd、Pb、Zn、Cr等多种有害重金属物质,且浓度均高于固体废物浸出鉴别标准,在酸性环境下重金属将逐渐渗滤出来,因此垃圾焚烧飞灰被认为是一种危险废物,若处理不当,将会造成重金属迁移,污染地下水、土壤及空气,所以必须加强处理。;烟气:对于易挥发类似As、Cd、Pb、Zn、Se、Hg等重金属元素在燃烧过程中挥发,除了Hg一直以气象存在外其余的重金属或其化合物通过同相吸附或者异相吸收的方式以颗粒物的形式进入烟气。;;;将塑料、废弃轮胎从垃圾中分拣出来,以减少垃圾中有机氯含量。
;3.3 垃圾焚烧后烟气中重金属控制
主要方法:
a、降温处理
降低烟气的温度,使金属或者其化合物自然凝聚成核或冷凝成粒状后吸附在飞灰颗粒表面形成具有一直径大小的颗粒物,然后通过除尘设备捕集。
; b、喷射吸附剂
常用吸附剂有活性炭、高岭土、硅藻土等,以下为三种吸附剂对重金属吸附效果的比较。
;c、湿式洗涤
将尾气通过湿式洗涤塔,去处其中水溶性的重金属化合物。目前最普遍、最简单的方法是pH控制技术。其原理就是在洗涤塔中加入碱性药剂,将溶液的pH值调整至使重金属离子具有最小的溶解度范围,从而实现其稳定化。常用的pH调整剂有石灰(CaO或Ca(OH)2)、苏打Na2CO3)、氢氧化钠(NaOH)等。; 国内垃圾焚烧烟气净化主流工艺:;;工艺Ⅱ:降温塔→活性碳、消石灰喷射装置→干法脱硫反应器→袋式除尘器→湿式洗涤塔→再加热装置。
;;3.4 垃圾焚烧后飞灰的处理;水泥固化;优点:成本相对较低
技术比较成熟
所需的设备装置容易获得,操作要求简单;飞灰熔融固化处理:熔融法是在燃料炉内利用燃料或电将垃圾焚烧飞灰加热到1400 左右的高温,并维持一段时间(一般30 min),使飞灰熔融后经过一定的程序冷却变成熔渣。
;
优点:1)超过99. 9%的二噁英在高温熔融过程中被分解;
2) 熔融后的玻璃态物质经检测, 重金属完全符合日本
的标准;
3)熔融物质的机械强度,熔融法具有减容率高、熔渣
性质稳定。
缺点:1)采用高温熔融工艺需要消耗大量的能源;
2)飞回中Hg、Pb 、Cd等易挥发重金属元素需进行
后续严格的烟气处理;
3)处理 成本很高。;药剂处理法:药剂稳定化是利用化学药剂通过化学反应,使重金属转变为难容、低迁移性及低毒性的物质或者转变成稳定的可溶性物质。目前采用的稳定化药剂分为有机与无机两大类,其中有机稳定剂主要是EDTA、多胺类,无机稳定剂采用的是磷酸盐、硫化物。; a、重金属磷酸盐的溶解度非常低,通过磷酸根离子与重金属离子反应生成极难溶的磷酸盐,可使重金属稳定化。; b、含钙的飞灰用磷酸盐处理时,Cd2+、Cu2+、Pb2+、Zn2+会聚集在Ca5(PO4)3OH颗粒上,尤其是pb2+,其次是Cd2+和Zn2+。同时会发生一定的化学反应。其可视为重金属取代Ca2+的位置产生重金属化合物使得重金属稳定。以pb为例子:;;;重金属元素以矿物、单质与螯合物等赋存方式存在于煤中,在燃
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