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有机化学专题习题课 二、立体异构体的命名 三、多官能团化合物的命名 基本概念与理化性质比较 一、有关物理性质的问题 二、酸碱性的强弱问题 三、反应活性中间体的稳定性问题 四、关于芳香性问题 有机化合物的分离与鉴别。 有机化合物的合成 (5) 亲核加成： 亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸 及其衍生物的亲核加成反应。 亲核加成反应的反应速率取决于羰基化合物本身的结 构，即羰基碳原子的正电荷量。 而羰基碳原子的正电荷量又取决于取代基的电子效应 和空间效应。 当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性 增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。 当连有能与羰基发生共轭的基团时，因共轭效应的结 果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。 不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是： 羧酸衍生物的反应活性顺序是： 按亲核加成反应的活泼顺序排列： 按酯化反应速度由快到慢排列为序： (6) 消除反应： 消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。 卤代烃： 醇： 按E1反应活性由大到小排列： 按E2反应活性由大到小排列： 芳香性的判断依据： 1. 必须是闭合的环状共轭体系； 2. 成环原子要共平面或接近共平面； 3. π电子必须符合4n + 2 的休克尔规则。 一、有机化合物的鉴别 鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。作为鉴 别反应的试验应考虑以下问题： 反应现象明显，易于观察。即：有颜色变化，或有沉 淀产生，或有气体生成等。 方法简便、可靠、时间较短。 反应具有特征性，干扰小。 解好这类试题就需要各类化合物的鉴别方法进行较为 详尽的总结，以便应用。 * 主讲人： 滕 雷 一. 桥环与螺环化合物 编号总是从桥头碳开始，经最长桥 → 次 长桥 → 最短桥。 1,8,8-三甲基二环[3.2.1]-6-辛烯 有机化合物的命名 最长桥与次长桥等长，从靠近官能团的桥头碳开始编号。 5,6-二甲基二环[2.2.2]-2-辛烯 最短桥上没有桥原子时应以“0”计 。 二环[3.3.0]辛烷 编号总是从与螺原子邻接的小环开始。 1-异丙基螺[3.5]-5-壬烯 1. Z / E 法——适用于所有顺反异构体。 按“次序规则”，两个‘优先’基团在双键同侧的构型为 Z型；反之，为E型。 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 2. R / S 法——该法是将最小基团放在远离观察者的 位置，在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序， 若为顺时针为R；反之为 S 。 (R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 如果给出的是Fischer投影式，其构型的判断。 当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循 官能团优先次序、最低系列和次序规则。 3-(2-萘甲酰基)丁酸 (羧基优于酰基) 二乙氨基甲酸异丙酯 (烷氧羰基优于氨基甲酰基) 有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确切 的范围。这里所说的基本概念主要是指有机化学的结构理 论及理化性能方面的问题，如：化合物的物理性质、共价 键的基本属性、电子理论中诱导效应和共轭效应的概念、 分子的手性、酸碱性、芳香性、稳定性、反应活性等。 1. 沸点与分子结构的关系 化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小， 分子间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分 子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。化合物的沸点 与结构有如下规律： (1) 在同系物中，分子的相对质量增加，沸点升高； 直链异构体的沸点＞支链异构体；支链愈多，沸点愈低。 沸点(℃)： - 0.5 36.1 27.9 9.5 (2) 含极性基团的化合物(如：醇、卤代物、硝基化合 物等)偶极矩增大，比母体烃类化