配合物稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系 - 上海有机化学 ....pdf

化学学jEl AOTA OBIMICA SmWA 1984, 42, 1044-1048 配合物稳定性与配体酸碱强度 之间的直线自由能关系 V.N一(对位取代苯基〉氨基乙酸、邻菲罗琳与铜(11) 、 镇(11) 、钻 (II) 、停 (II) 生成三元配合物的稳定性研究 陈装饰铸 马藏允 张启何 (南开大学化学系，天津〉 应用 pH 法，在25.0土0.1吧， O.lM NaCI0 , 30% (V/的乙醇水溶液中，测定了以邻菲罗琳 4 (phen) 为第一配体 (Â)， N-(对位取代苯墓宇氨基Z酸(p-RPhG; R=CHaO, CH , H , CI; G- a NHCH~COOH) 为第二配体但〉的Cu(II)，到i(II)， Co (II) , Zn(II) 三元配合物的生成常数 logK器也.结果表明，三元配合物的稳定性与第二配体的酸碱强度之间存在着直线自由能关系，即 logKtlt; =αpKB+C. 文章讨论了影响三元配合物稳定性的各种因素.三元配合物稳定性的增加可 以用金属离子与 phen 之间形成町反馈键来解释.与二元体系比较， Ni(II) 和 Zn(II) 的三元配合 物稳定性增长更犬.此现象可阻用π反馈键的垒成以及分子内配体的芳环之间的重叠来解释. 前曾报道U.刻，应用 pH 法研究了 On(II) I Ni (II) 和 Zn(II)与 N-(取代苯基)练基乙酸生 成的二元配合物的稳定性与配体酸碱强度之间存在直线自由能关系，最近又报道了。n(II) , Ni(II) , Z卫(II) 与 α唱联毗脆(第一配体〉及 N-(间位取代苯基)氨基乙酸(第二配体)生成 的三元配合物的稳寇性与配体酸碱强度之间也存在直线自由能关系?本文报告 On(II) , Ni(II) , Oo(ll) , Zn(II) 与邻菲罗琳 (phen，第一配体)及 N-(对位取代苯基)氨基乙酸 (p­ RPhG; R = OHaO, CHa, H , 01; 第二配体〉生成的三元配合物的稳起性与配体酸碱强度之阔 的直线自由能关系，并讨论影响三元配合物稳定性的各种因素. 实验 试剂、仪器、实验方法及条件 phen 为分析纯. p--RPhG 的制备与提纯方法同前文[，] 二价金属离子高氯酸盐的制备方法亦如前述田，金属离子浓度用标准EDTA 标定.实验方法 及条件同文献[巧，但改用美国 Beckma.nφ71 型 pH 计及Beckman 39501 型联合电极. 实验数据处理 p--RPhG(简称B)离解常数的测定方法同前凶，但采用下式计算[6J 司H _ (2-ñ )[H勺 H β2十βz (1) (1 一再H) [H+J (1 一在H) 瓦H=( CH- [H+J 十五乒)/ (2) \ -0 _-...I [且1] J/ 1983 年10 月 4 日收到.本课题受中国科学院科学基金资助. 椅通讯联系人. 式中 Oa 为体系中酸的总浓度， CB 为体系中配体的总浓度， β1 和向为配体力日质子常数.根据 实验测得的p:S:值和 h值，用最小二乘器隶算且和β2 值，进而求出配体的寓解常毅: pK，，，，，， log品， pK -1