经典热重分析仪课件-1.ppt

Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, Vol. 96 (2009) 2, 439–441 样品量对TG曲线的影响 试样量大时，由于热传导(特别是对于导热性差的高分子材料等)，在试样内形成温度梯度，并且试样的起始量越大，则在其内部的温度差也越大 分解的挥发产物须经内层向外层扩散，逸出表面，扩散障碍影响这一过程的进行． 加大试样量通常使曲线的分辨率变差，并移向较高温度，反应所需的时间加长。 试样量加大，试样内部温度梯度也加大，反应产生的气体产物的扩散速率降低，因而影响了TG曲线的位置和形状 在仪器灵敏度允许的范围内，一般采用尽可能少的试样用来进行实验。 样品的几何形状和粒度的影响 试样的形状和颗粒度大小的不同对气体产物扩散的影响也不同，由此改变了反应速度，进而影响TG曲线的形状。 大片状试样的分解温度比颗粒状的要高，粗颗粒的试样比细颗粒的分解温度要高 此外，某些大晶粒试样在加热过程产生爆溅现象，致使TG曲线上出现实然失重，这种情况应加以避免。 J Therm Anal Calorim (2012) 107:463–469 样品填装方式的影响 试样的填装方式对TG曲线也有影响。 试样填装越紧密，试样颗粒间接触好，热传导性越好，因而温度滞后现象越小。缺点：不利于气氛与试样颗粒间的接触，阻碍了分解气体的扩散和逸出。 通常把试样放入坩埚后，轻轻敲一敲，铺成均匀的薄层，这样可以获得重现性较好的TG曲线。 其他因素 试样的飞溅 样品填装过紧、较大颗粒或晶状样品，加热后均有可能产生迸溅，导致突然失重 解决方案：填装不宜过紧、坩埚加带孔盖 KMnO4 不加盖 air气氛，10℃/min KMnO4 加盖扎孔 air气氛， 10℃/min 快速失重区等温线仍为线性，说明此剧烈转变非化学变化 试样的反应潜热、比热和热传导系数 反应热引起的试样温度高于或低于炉温，取决于试样是放热还是吸热。 炉温和试样温度之间因热效应引起的温度相差可以达到30℃甚至更高，它对计算动力学参数带来严重误差，因此必须通过温度标定（或校正）来消除可能产生的误差。 J Therm Anal Calorim (2012) 107:305–311 DAS：二苯胺-4-磺酸钠（C12H10NSO3Na） 仪器的工作环境 仪器应放置在恒温恒湿的环境中，湿度过大会影响实验结果 保证炉子出气口畅通，不得有高温冷凝物质堵塞出口 2.12 有关热重分析法的相关标准 美国材料与试验协会 American Society for Testing and Materials ASTM、ISO相关标准 E0473-00 Terminology Relating to Thermal Analysis D4000-01 Identification of Plastic Materials E0487-99 Constant Temperature Stability of Chemical Materials E0698-99 Arrhenius Kinetic Constants for Thermally Unstable Materials E1142-97 Terminology Relating to Thermophysical Properties E1231-01 Hazard Potential Figures-of-Merit for Thermally Unstable Materials E1860-97A Time Base Calibration of Thermal Analyzers E1953-98 Description of Thermal Analysis Apparatus E1970-01 Statistical Treatment of Thermal Analysis Data E2009-99 Oxidation Onset Temperature by TGA * D3850-94 Rapid Thermal Degradation of Solid Electrical Insulating Materials by Thermogravimetric Methods用热重分析方法测量绝缘材料的快速热分解过程 D3895-98 Oxidative Induction Time of Polyolefins by Thermal Analysis 热分析方法测定的聚烯烃的氧化诱导时间 D6382-99 DMA and TGA of Roofing and Waterproofing Membrane Material屋顶和防水的膜材料DMA和TGA 标准编号 标准名