生物碱课件2概要.pptVIP

第六章 生物碱;第六章 生物碱;一、生物碱概述 ; 主要分布于植物界，在动物中发现得很少。;;;;;（二）哌啶类生物碱*;;（三） 托品烷类生物碱;鉴别反应 (1) Vitali反应(针对莨菪酸部分) （深紫--暗红--消失）;(2) DDL反应;;;;;; ;喜树碱及其类似物 ;（六）吲哚生物碱（较多，有千余种） ;;;（八）萜类生物碱 二萜生物碱;;1. 代表化合物——麻黄碱、伪麻黄碱;;秋水仙酰胺;;（一） 生物碱的性状 ;;;;;;;;; 薄层色谱 (TLC) 吸附剂：硅胶，氧化铝，活性炭，纤维素 移动相：各种溶剂系统;;;;;;稀胺型特例：N原子α,β-位有双键可能转化为季铵;; 生物碱的共轭酸盐若能生成稳定的分子内氢键（与含氧基团），则碱性增强。 ;; 稀酸部分 ;若生物碱为弱碱,多以游离碱存在,则处理方法稍有不同:; 酸水部分 ;2. 极性有机溶剂提取 ;; 3.水或酸水提取后+强(弱)酸型阳离子树脂法:;药材粉末 ;溶液+硫酸铜沉淀 ;;;仲胺生物碱 + 叔胺生物碱 ;酚性生物碱 + 非酚性生物碱 ; 方法1、 混合生物碱;方法2、混合生物碱;;;提取分离举例;NH4OH碱化PH=9，氯仿萃取;1. Hofmann降解反应 最为重要的C-N键裂解反应，必要条件是氮原子的β-位应有质子。;Hofmann反应每次只能使一个C-N键断裂;1）直链化合物;2）N原子两价连在环上;3） N原子三价均连在环上; ２. Emde降解反应（无β位H ） Emde降解改进了Hofmann降解反应，把季胺生物碱的碘化物用Na-Hg齐等还原，是C-N键断裂而降解。;六、生物碱的结构鉴定; （二）波谱法 (包括UV，IR，NMR，MS等) 1. UV法 生色团（羰基、双键、苯基和硝基等）在生物碱的整体结构中时，UV可以反映其骨架类型特征。;;;(3) 双生色团接在主体结构中，如：;2. IR 法 IR法在生物碱结构测定中作用有限。其中，羰基基团的IR图谱和Bohlmann带吸收峰较为常用。 (1) νC=O ：;(2) Bohlmann吸收带;3. MS 法 此法在生物碱结构测定中多有应用。 (1) 母核稳定或由于取代基或边链裂解产生特征离子。 ① 主体或整体由芳香结构组成，如：4－喹酮、吖啶酮、喹啉去氢阿朴菲等类：;② 取代氨基甾体、秋水仙碱、苦参碱等环系多，分子结构紧密的：;①;(3) RDA裂解：;(4) ???基裂解： ;;表别育亨烷 3β-H， 20-αH;龙胆碱的结构修正 最初结构定为:;4. 还原后测IR ： 1719cm-1 ， 1300～1400cm-1无吸收，1385cm-1有吸收（形成了甲基） 5. 高锰酸钾氧化得COOH（有双键） 6. 臭氧氧化得一分子RCHO和一分子HCHO (双键上有三个氢);;1.延胡索[Corydalis ambigua Gham. et Sch.]中几种生物碱的分离;滤液 ;寅 素 ; 沉淀 ;2. 麻黄碱的提取分离 (1).水蒸气蒸馏法;(2).溶剂萃取法：;3.苦参碱和氧化苦参碱的提取分离 中药苦参是豆科植物苦参（Sophors flavescens Ait）的干燥根，主要含有生物碱，此外还有黄酮类成份。; (1)离子交换法 ;;苦参粗粉 ;残渣