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第10章　晶体结构　 元素单质的晶体结构 无机化合物的晶体结构 晶体结构图反映质点在晶胞中的位置和分布规律，有几种不同的模式： 原子(离子)球体堆积 (hard-sphere model) 化学键联接(ball-and-stick model) 配位多面体 (polyhedral model) 多种方式综合 同型结构 质点种类不同，对应质点排列方式相同，称为同型结构。 典型结构 在若干种同型结构的晶体中选出一种命名这种结构，即为典型结构。 10.1 元素单质的晶体结构 ⑴ 金属单质的晶体结构 原子之间以金属键结合，结构看成是由等大球紧密堆积而成，原子配位数高。 按金属原子堆积方式可分为： A1型：立方最紧密堆积 A2型：立方体心紧密堆积 A3型：六方最紧密堆积 等轴晶系，原子呈立方最紧密堆积，属A1型。 等轴晶系，原子成立方紧密堆积，属A2型， 原子之间多以共价键结合。 原子配位数一般符合CN = 8-N规则。 N：非金属原子在元素周期表中的族数。 等轴晶系。碳原子之间以共价键结合，每个碳原子周围有4个碳原子，形成四面体配位。 六方晶系，层状结构，层内每个C与3个C连接，形成六方环状网层；上层六方网环的碳原子有一半对着下层六方网环的中心。层的重复规律为ABAB…..。 10.2 无机化合物的晶体结构 二元无机化合物晶体 多元化合物晶体 ⑴AX型晶体 阴阳离子电价相同，数量比例为1:1。 主要有CsCl型、 NaCl型、 ZnS型等。 等轴晶系， CsCl结构可以看成是由Cl-的立方原始格子和Cs+的立方原始格子套叠而成，一套点阵位于另一套点阵晶胞的中心。 属于这种结构型的有CsBr、CsI、RbCl、ThCl、ThTe、TlCl、TlBr、NH4Cl、NH4Br、NH4I等。在后三种晶体中，NH4+可看作是一个简单的阳离子。 属于NaCl型结构的二元化合物有： 卤化物(AX)， A=Li+、Na+、K+、Ru+、Ag+ … X=F-、Cl-、Br-。 硫化物(AS)，A=Pb2+、Ca2+、Mn2+、Ba2+、Mg2+… 硒化物(ASe)，A=Pb2+、Ca2+、Mn2+、Ba2+、Mg2+… 碲化物 (ATe ), A= Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ti2… 碳化物（AC）， A=Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Th… 氮化物(AN), A=Sc、Y、Ti、Zr、V、Nb、Cr、Np、Pu、Th、U… 氧化物(AO)，A=Sr2+、Ba2+、Ca2+、Ti2+、Sn2+、Pb2+ 氢化物 (AH), A=Li+、Na+、K+、Ru+、Cs+ 具有闪锌矿型结构的有CaF、CuCl、CuBr、CuI、BeV、BeS、CdS、HgS、BeSe、BeTe、ZnSe、ZnTe、CdTe、MgTe、AlP、GaP、AlAs、GaAs、AlSb、InSb、BaS、BN、SiC、BeB等。 主要包括氧化物和氟化物等，典型结构： 萤石（CaF2）型 金红石（TiO2）型 Ca2+离子位于立方面心晶胞的八个角顶和每一个面的中心，F-位于单位晶胞所等分的八个小立方体的中心。也可以看成Ca2+成立方紧密堆积，氟离子充填所有四面体空隙。 四方晶系， O2+成扭曲的六方紧密堆积，Ti4+位于半数的八面体空隙中，构成[TiO6]八面体配位， 钛离子位于晶胞的角顶和体心，氧离子中有4个位于晶胞的上、下底面上，另外2个位于晶胞内。 ③α-石英（SiO2）型结构 三方晶系，空间群：P312或P322；Z=3。 [SiO4]四面体以角顶相联，形成围绕3次螺旋 轴(31和32)的螺旋状链。Si：CN=4，O：CN=2。 α-石英晶体沿一个二次轴受压后正负电荷 重心分离，产生表面电荷 ④黄铁矿（FeS2）型结构 等轴晶系，空间群Pa3，a=0.547nm。 Fe2+和S22-的配位数均为6。 黄铁矿可以看成是由氯化钠晶体结构演变 而来，即Fe2+取代Na1+，S22-取代Cl-. 哑铃状对硫S22-的轴向与1/8晶胞的小立方 体对角线的方向相同，但是彼此不相切 割。 Fe-S=0.225nm, S-S=0.217nm。 [FeS6]八面体共面连接，且共面的棱比非共 面的棱要长，说明Fe-S键以共价键为主。 三方晶系，空间群R3c， a=0.477nm，c=1.304nm， Al3+：CN=6； O2-：CN=4； Z=6 在平行C轴方向上，每隔两个实心的充填Al的八面体就有一个空心的八面体，实心[AlO6]八面体以共面相连。此时，两个较为靠近的铝离子之间产生了斥力，使铝离子并不处于八面体中心，而是稍有偏离， [AlO6]八面体稍有变形 常见的是具有刚玉型晶格的晶体有α-Fe2O3、