有机化学课件第五版李景宁主编第3章单烯烃.pptVIP

四、静态诱导与动态诱导 静态I：永久性效应，由键的极性决定。 动态I：暂时性效应，当分子反应中心受极性试剂进攻时，成键电子云分布发生变化所至。与试剂的极性和键的极化能力有关。 一、烯烃的亲电加成反应历程 1. 烯烃与溴加成（环状溴正离子历程） 实验事实： 说明：? 极性介质对反应速率的影响 。极性增大，反应速率增大 。 第五节? 烯烃的亲电加成反应历程和 马尔科夫尼科夫规则 π电子云的极化 Br—Br的极化 说明：反应分两步进行，缺电子的溴首先进攻双键 。 反应历程： 第一步：生成环正离子（溴鎓离子）— 决速步骤 由于是带微正电荷的溴原子（Brδ+）首先向烯烃富电子的π键进攻，故称亲电加成反应，又因为两个溴原子分别从π键的两侧加成，所以称反式加成。 第二步：负离子从环正离子的反面进攻－ 反式加成 说明：大多情况下烯烃与氯气加成反应机理与溴同！！ 例外的是：离子对中间体机理、碳正离子中间体机理。 2. 烯烃与酸加成（形成碳正离子中间体历程） 第一步：H+进攻π键，生成碳正离子 （决速步骤） 第二步：负离子从平面的上、下两侧进攻 正离子 为什么H+不形成环正离子？（溴电负性小体积大，溴孤电子对轨道易与碳正离子的P轨道重叠成环！） 思考 二、马尔科夫尼科夫规则的解释和碳正 离子的稳定性 ?? 因为电负性??? Csp2? Cs