水,无机盐,糖类研究.ppt

第一章 生命的分子基础 生化学习中用到的化学知识 第二节 糖类 3. 糖类的元素组成 ： 由C、H、O三种元素组成 多符合分子通式：Cn(H2O)m 但仅从通式上并不能判断某分子是否就是糖，即：符合通式的不一定是糖，如CH3COOH（乙酸），CH2O（甲醛），C3H6O3（乳酸）； 是糖的不一定都符合通式，如C5H10O4（脱氧核糖），C6H12O5（鼠李糖）。 4.糖类的生物学作用 生物体的结构成分（植物、动物、细菌） 生物体内的主要能源物质（葡萄糖、淀粉、糖原） 在生物体内转变为其他物质（中间代谢物） 作为细胞识别的信息分子（糖蛋白） 二、糖的分类（根据水解性质） 单糖：不能再水解的糖，是构成各种糖分子的基本单位。 寡糖（双糖）：由2-20个单糖缩合而成的糖。 多糖: （自然界中含量最多的糖类）由很多单糖分子（常为葡萄糖）缩合而成，分支或不分支的长链分子，属于高分子碳水化合物，分子量可达到数百万。 单糖（一）单糖的命名 2.戊糖 3.己糖（最常见的单糖） 有机化合物的旋光性与分子内部的结构有关，根据对称性原理，凡是分子中存在对称面（镜面），对称中心，对称轴的，都可以和其镜像重合，因此都没有旋光性。分子这种不能与镜面重合的关系，犹如人的左右手关系，称该分子具有手性，具有旋光性。 3.单糖的构型 所谓单糖的构型是指分子中离羰基（酮基）最远的手性碳原子的构型。如果此碳原子上的-OH具有与D-甘油醛C2-OH相同的取向，则称D型糖，反之则为L型糖 （三）单糖的结构 1.单糖的链状结构： （1）葡萄糖链状和环状结构互变 （2）成环原理： （3）α、β构型 注意： 由Fischer投影式改写为Haworth式时，Fischer式中C*的右向羟基在Haworth式含氧环的下方，左向羟基在Haworth式含氧环的上方，形成氧桥时C5共价键发生旋转，导致C5上的羟甲基旋至环面的上方，C5氢转到环面下方。当决定糖构型的C*羟基参与成环时，标准定为下的Haworth式中羟甲基在环上方的为D型糖，在环下方的为L型糖；C*羟基与末端羟甲基反式的为α构型，顺式的为β构型 （四）单糖的化学性质 1.异构化：（弱碱的作用） 在碱性溶液中， D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖可以通过烯二醇中间物发生相互转化。 1.构型D、L和旋光方向(+)(-)是两套不相干的符号 2.D、L表示分子中原子在空间的排列方式 3.(+)(-) 表示使平面偏振光扭转的方向. 注意： 4.天然存在的单糖一般都是D-构型。 D-葡萄糖 D-果糖 单糖分子既可以开链形式存在，也可以环式结构 形式存在。 2.单糖的环状结构 如果羟基和羰基处于同一分子内，可以发生分子内亲和加成，形成半缩醛，从而形成环状结构。 作为多羟基醛或酮的单糖分子完全可能形成这种环状结构。其中第一位C原子上的羟基成为半缩醛羟基，化学性质活泼。 半缩醛：醇与醛或酮发生快速且可逆的亲核加成，形成半缩醛。 单糖由直链变成环状时，羰基碳原子成为新的手性碳原子，导致C1产生两个异构体，其中半缩醛碳原子与最末端的手性碳原子的羟基同向的为α构型，反向的为β构型 Fischer投影式 Haworth投影式 D-葡萄糖，半缩醛羟基在环平面下面的为α型，在环平面上面的为β型 L-葡萄糖，半缩醛羟基在环平面下面的为β型，在环平面上面的为α型 吡喃葡萄糖 （4）吡喃糖和呋喃糖 开链的单糖形成环状半缩醛时，最容易出现五元环（呋喃型）和六元环（吡喃型）的结构。 D-葡萄糖主要以吡喃糖存在，呋喃糖次之。 呋喃果糖 3.单糖的构象 船式 O CH2OH OH OH OH OH 椅式（椅式构象最稳定） O CH2OH HO HO OH OH 构型：一个有机分子中各个原子特有的固定的空 间排列。这种排列不经过共价键的断裂和重新形成是不会改变的 构象：碳原子上的原子（基团）在空间呈现无数的立体形象称为构象，这种由于绕键旋转而产生的叫构象异构，所形成的异构体称为构象异构体。 2.单糖的氧化： 碱性条件下，斐林试剂或班氏试剂使醛糖的醛基氧化成羧基，二价铜被还原成砖红色的一价铜（氧化亚铜），可用于糖的定性定量检测。 斐林试剂 葡萄糖 醛糖酸 在有机化学和生物化学上，把能还原斐林试剂等弱氧化剂的性质，称为还原性。具有还原性的糖称为还原糖，不具有还原性的糖称为非还原糖。 分子结构中含有还原性基团（如游离醛基、半缩醛羟基或游离羰基）的糖，叫还原糖。如：所有的单糖，不论醛糖、酮糖都是还原糖。大部分双糖也是还原糖，蔗糖例外。非还原性糖有蔗糖、淀粉、纤维素等，但它们都可以通过水解生成相应的还原性单糖。 　单糖环状半缩醛结构中的半缩醛羟基与另一分子醇的羟基作用时，脱去一分子水而生