2-FRIPP生产国IV清洁柴油加氢技术开发及工业应用研究.ppt

目 录 1、前言 2、FRIPP开发的清洁柴油技术 3、FH-UDS催化剂开发及工业应用 4、结论 1、前言 柴油低硫化成为世界各国和地区柴油新规格的发展趋势。 进口含硫原油加工量的增加。 硫含量将成为柴油产品质量升级换代的制约因素。 柴油深度 脱硫技术 MHUG－中压加氢改质技术 FRIPP于九十年代开发成功，并在燕山分公司首次进行工业应用 主要加工重油催化柴油或重油催化柴油与直馏轻蜡油的混合油，不仅可以改善柴油的颜色和安定性，而且可以使柴油的十六烷值提高12～20个单位 MHUG－中压加氢改质技术 副产馏分作低硫、低氮、高芳潜的优质化工石脑油和BMCI值低的优质蒸汽裂解制乙烯原料 对于一些面临柴油出厂质量问题，同时又缺乏化工石脑油和蒸汽裂解制乙烯原料的石油化工企业，可以考虑采用中压加氢改质工艺技术 MCI－最大量提高十六烷值技术 MCI－最大量提高十六烷值技术 MCI专用催化剂 开发了MCI专用催化剂：3963,FC-18 MCI技术已在国内7套装置工业应用。 FHI-柴油加氢改质异构降凝技术 我国北方冬季低凝柴油需求量大 采用降低柴油干点生产低凝柴油 影响炼厂柴油产量，与当前提高柴汽比的社会需求不符，而且也将减少企业的经济效益 采用临氢（加氢）降凝技术生产低凝柴油 可以大幅度降低柴油产品的凝固点，不能明显降低柴油产品的密度和干点（或95％点），不能提高柴油产品的十六烷值 FHI-柴油加氢改质异构降凝技术 FRIPP开发了FHI含蜡原料油加氢改质异构降凝技术 采用单段串联单程通过或单段一次通过工艺流程，通过选用具有强异构降凝性能的非贵金属加氢裂化催化剂 实现柴油产品深度加氢脱硫和脱氮、芳烃饱和和开环、降低密度和馏程、提高十六烷值 FHI-柴油加氢改质异构降凝技术 －较大幅度降低柴油产品的凝点(降低5～25℃) －降低柴油的T95%点（降低10～30℃） －保持较高的柴油产品收率 －副产的少量石脑油，硫氮含量低，芳潜较高，可以直接作为催化重整原料 FHI催化剂 开发了FHI催化剂：FC-14,FC-20 FHI技术已在杭州炼厂、抚顺石化及前郭炼厂等共计4套装置工业应用。 柴油深度脱硫技术 加氢精制技术是炼油企业改善产品质量的主要手段，随着柴油的清洁化，加氢精制技术将显得越来越重要。尽管可以通过提高反应温度、降低反应空速、改进反应器内构件等方式来提高脱硫深度，但最经济和简便的方法是采用更高活性的加氢脱硫催化剂。 FRIPP开发的柴油加氢精制催化剂 催化剂类型 Mo-Ni： FH-5A催化剂 W-Ni： FH-98A催化剂 W-Mo-Ni： FH-5、FH-98催化剂 Mo-Co ： FDS-4、FHDS-6催化剂 W- Mo- Ni -Co ：FH-DS、FH-UDS催化剂 FRIPP柴油加氢精制催化剂进展 90年代初开发了FH-5催化剂，在25套装置应用； 98年初开发了FH-5A催化剂，在7套装置应用； 98年年底开发了FH-98催化剂，已在46套装置应用； 2002年开发了FH-DS催化剂，在6套装置应用； 2005年开发了FH-98A催化剂，已在3套装置应用； 2005年开发了FH-UDS催化剂，已在5套装置应用； 2006年开发了FHDS-6柴油深度加氢脱硫催化剂。 3、FH-UDS催化剂开发 不同结构的硫化物加氢脱硫反应速率相差较大 结构复杂且难以脱除的硫化物主要存在于干点较高的馏分中，与无位阻影响的硫化物相比，二甲基二苯并噻吩和三甲基二苯并噻吩类硫化物的加氢脱硫相对反应速率仅为噻吩的1%，此类硫化物的脱除难度最大。 柴油深度脱硫反应机理 柴油深度脱硫催化剂的设计 载体与活性金属间相互作用调节，提高催化剂的加氢性能，采用这种技术的Mo-Co型催化剂也可以满足深度脱硫需要。 活性组分的选择。 FH-UDS催化剂的技术创新点 高比表面积的氧化铝为活性金属的分散提供足够多的比表面积，改善了活性组分的分散性能，提高活性金属的利用率； 通过对氧化铝进行改性，调节了载体与活性金属间相互作用，抑制活性金属与载体间强相互作用的产生，使活性金属的硫化更为完全，生成了更多、活性更高的边缘活性中心，提高了催化剂的加氢脱硫活性； FH-UDS催化剂的创新点 FH-UDS催化剂以W-Mo-Ni-Co为活性组分，同时具有Mo-Co催化剂低压加氢脱硫活性好和Mo-Ni/W-Ni催化剂脱氮、芳烃饱和及超深度加氢脱硫活性高的特点； 催化剂具有在最经济有效的条件下适应不同原料油、不同反应条件及不同产品质量要求等多种应用场合，成为生