化学基础第一章1.ppt

例题-1 2N2(g)+5O2(g)+6H2(g)==4NO(g)+6H2O(g) (1) 1/2N2(g)+1/2O2(g)==NO(g) ?rHm?= ?fHm?(NO,g) 2N2(g)+2O2(g)==4NO(g) ?rHm?(a)= 4?fHm?(NO,g) 2O2(g)+6H2(g)==6H2O(g) ?rHm?(b)= 6?fHm?(H2O,g) ?rHm?(1) = ?rHm?(a)+?rHm?(b) = [4?fHm?(NO,g)+6?fHm?(H2O,g)] =? (NO,g) 4 (H2O,g) 6 (NH3,g) 4 (O2,g) 5 2N2(g)+5O2(g)+6H2(g)==4NH3(g)+5O2(g) (2) ?rHm?(2)= [4?fHm?(NH3,g)+5?fHm?(O2,g)] 由盖斯定律，(1)-(2): 4NH3(g)+5O2(g) ==4NO(g)+6H2O(g) (3) ?rHm?(3)= ?rHm?(1)-?rHm?(2) = [4?fHm?(NO,g)+6?fHm?(H2O,g)] -[4?fHm?(NH3,g)+5?fHm?(O2,g)] =[4?90.25+6?(-241.82)-4?(-46.11)-0] kJ·mol-1 = -905.48 kJ·mol-1 例题-2 热容： Cv =(i/2)R Cp =((i+2)/2)R i: 自由度 单原子气体自由度为 3 * 热功当量 焦耳（Joule）和迈耶(Mayer)自1840年起，历经20多年，用各种实验求证热和功的转换关系，得到的结果是一致的。 即： 1 cal = 4.1840 J 著名的热功当量，为能量守恒原理提供了科学的实验证明。 能量守恒定律 到1850年，科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。能量守恒与转化定律可表述为： 自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。 系统与环境之间的能量交换 (1) 热(Q)：由于系统与环境温度不同而导致的由高温物质向低温物质的能量传递 规定：体系从环境吸热时，Q为正值； 体系向环境放热时，Q为负值。 热的传递具有方向性，它自动地由高温物质向低温物质传递 热不是状态函数，它的大小与系统变化的途径有关 系统与环境之间的能量交换 (2) 功(W)：系统与环境之间除热之外的所有以其他形式传递或交换的能量 规定：环境对体系做功时，W为正值； 体系对环境做功时，W为负值。 功不是状态函数，其大小也取决于系统变化途径 体积功 体积功：系统对抗外压，体积变化时所做的功，用 W 表示，单位 J W= -p外?V = -p外(V终－V始) 非体积功：除体 积功以外的所有其 他形式的功，电功 功和热不是状态函数 (1) 1mol 单原子理想气体 始态：A 终态：B 途径1： A?C?B 途径2： A?D?B 200 Kpa 10L, TA 100 Kpa 10L, TD 100 Kpa 40L, TB 200 Kpa 40L, TC A D C B p/100kPa 2 1 0 10 20 30 40 I VI II III V/L 功和热不是状态函数 (2) 第I步体系体积膨胀，体系对外做功，恒压过程 WI= -p?V= -pA(VC-VA) = -6000 J QI= nCp?T=2.5nR(TC-TA)=2.5(pCVC-pAVA) 第II步体系体积不变 WII= -p?V= 0 J QII= nCV?T=1.5nR(TB-TC)=1.5(pBVB-pCVC) 途径1： W1=WI+WII= -6000 J Q1=QI+QII= 9000 J 总能量变化： Q1+W1 = 3000 J 第III步体系体积不变 WIII= -p?V= 0 J QIII= nCV?T=1.5nR(TD-TA)=1.5(pDVD-pAVA) 第VI步体系体积膨胀，体系对外做功，恒压过程 WVI= -p?V= -pD(VB-VD) = -3000 J QVI= nCp?T=2.5nR(TB-TD)=2.5(pBVB-pDVD) 途径2： W2=WIII+WVI= -3000 J Q2=QIII+QVI= 6000 J 总能量变化： Q2+W2 = 3000 J 分子运动 内能U