延迟焦化反应部分教材.ppt

石油化工过程系统概论 延迟焦化之反应部分 第一节 概 述 焦炭化(简称焦化)是深度热裂化过程，也是处理渣油的手段之一。它又是唯一能生产石油焦的工艺过程，是任何其他过程所无法代替的。尤其是某些行业对优质石油焦的特殊需求，致使焦化过程在炼油工业中一直占据着重要地位。 焦化工艺背景 原油变重变稠变劣，原油中的硫、康氏残炭，密度都升高；我国进口劣质原油比例增加 炼厂深度加工要求高，并且可以回炼炼厂污泥，使炼厂实现零排放 柴油需要量日趋增加，柴／汽的要求高。焦化的柴／汽比＞1.9，最大可达2.3～2.4 我国是发展中国家，资金仍紧张 重质渣油燃料油需求下降 焦化石脑油是良好的乙烯裂解原料 延迟焦化工艺特点 渣油加工主要手段之一，技术成熟、对原料适应性强 调节产品的灵活性较高 投资较低，效益较高 柴／汽比高 组合工艺 焦化是以贫氢重质残油(如减压渣油、裂化渣油以及沥青等)为原料，在高温(400~500℃)下进行深度热裂化反应。 通过裂解反应，使渣油的一部分转化为气体烃和轻质油品；由于缩合反应，使渣油的另一部分转化为焦炭。 一方面由于原料重，含相当数量的芳烃，另一方面焦化的反应条件更加苛刻，因此缩合反应占很大比重，生成焦炭多。 延迟焦化装置的作用：将重质油馏分经裂解，聚合，生成油气、轻质油，中间馏分油和焦炭。 工作原理：由于重质油在管式炉中加热，采用高的流速(在炉管中注水)及高的热强度(炉出口温度500℃)，使油品在加热炉中短时间内达到焦化反应所需的温度，然后迅速进入焦炭塔，使焦化反应不在加热炉中而延迟到焦炭塔中去进行，因此，称之为延迟焦化。 　　延迟焦化约生产70%的液体产品，其中： 汽油10%~20%； 柴油25%~35%； 裂化原料（蜡油）25%~35%； 石油气6%~8%； 焦炭15%~20%。 　　　焦化所得的气体烃和液体油品中含较多的烯烃，安定性较差，故往往作为其他装置的原料或经加氢精制等处理后成为产品。 1.生焦周期？ 生焦周期？ 　　　指一台焦炭塔从开始生产到切换处理所用的时间。 循环比？ 　　　循环比是指循环油质量流量与新鲜原料质量流量之比。 甩油 ？ 　　甩油是指焦炭塔正常预热过程中被冷凝下来的凝缩油，甩油冷却后可直接出装置或进入装置内污油罐，也可以不出装置进分馏塔或原料罐回炼。 第二节 工艺原理 一、焦化反应化学原理 焦化原料油所含烃类的分子很大，并有相当数量的芳烃。 1.裂解反应：在高温(400~550℃)条件下，大分子烃类裂解生成小分子烃类，使渣油转化为气体烃和轻质油品； 1.1烷烃 烷烃在高温下主要发生裂解反应，实质是C—C链断裂，裂解产物是小分子的烷烃和烯烃。 生成的小分子烃类还可进一步反应，生成更小的烷烃和烯烃，甚至生成低分子气态烃。 在相同的反应条件下，大分子烷烃比小分子烷烃更易裂解。温度和压力对烷烃的裂解反应有重大影响。温度在500℃以下、压力很高时，烷烃断链位置一般在碳链中央，这时气体产率低；反之，温度在500℃以上、压力较低时，断链位置移到碳链一端，此时气体产率增加。 1.2环烷烃 环烷烃热稳定性较高。 2.缩合反应：烃类发生缩合反应，使渣油转化成焦炭。 是指小分子烃类相互作用生成较大分子的化合物，同时还生成其它小分子的化合物。 　　　各种烃类在焦化过程中的反应是不相同的。 　　　烷烃在400~600℃下易裂解为小分子烷烃与烯烃。环烷烃可裂解成烯烃或脱氢转化为芳烃。裂解反应示例如下： 1.断链 3.脱氢 请问烷烃、烯烃、环烷烃裂解难易顺序？ 环烷烃烯烃烷烃 三、工艺流程 　　　延迟焦化装置的生产工艺分为焦化和除焦两部分，焦化为连续操作，除焦为间隙操作。由于工业装置一般设有两个或四个焦炭塔，所以整个生产过程仍为连续操作。 　　　延迟焦化装置的工艺流程有不同的类型，就生产规模而言，有一炉两塔（焦炭塔）流程、两炉四塔流程等。 3.原料油和循环油一起从分馏塔底抽出，用热油泵打进加热炉辐射段，加热到焦化反应所需的温度（500 ℃ 左右），再通过四通阀由下部进入焦炭塔，进行焦化反应。 为防止油在炉管内反应结焦，需向炉管内注水，以加大管内流速（一般为2m/s以上），缩短油在管内的停留时间，注水量约为原料油的2%左右。 进入焦炭塔的高压渣油，需在塔内停留足够时间，以便进行充分反应。 4.原料在焦炭塔内反应生成焦炭，聚积在焦炭塔内，油气从焦炭塔顶出来进入分馏塔，与原料油换热后，经过分馏得到气体、汽油、柴油和蜡油。塔底循环油和原料一起再进行焦化反应。 焦化生成的焦炭留在焦炭塔内，通过水力除焦从塔内排出。 焦炭塔是两台一组。 每套延迟焦化装置中有的是一组(两台)，有的是两组(四台)焦炭塔。 两组塔既可单独操作，又可并联操作，在每组塔中，一台塔在反应生焦时，另一台则处