导电聚合物的结构及性能表征方法.pdfVIP

Vol. 15 功 能 高 分 子 学 报 No. 1 2002 年3 月 Journal of Functional Polym rs Mar. 2002 X 导电聚合物的结构和性能表征方法 XX 1 2 1 1 , , , , ( 1. , 250 100; 2. , 250014) : , 。 : ; ; :O63 : A : 1008- 9357( 2002)0 1- 0091- 08 1975 年科学家发现聚硫氮[ ( SN) x] 在低温下具有超导性, 两年后, 又发现聚乙炔具有金属导电特 112 性, 从而掀 了化学或电化学合成和表征这类聚合物的热潮 。经过二十多年的研究, 人们逐渐认识 到导电聚合物具有独特的结构和优异的物理化学性能, 使它在能源、信息、光电子器件、化学和生物传感 器、电磁屏蔽、隐身技术以及金属腐蚀防护等领域具有广阔的应用前景11- 3 2 。2000 年 10 月, 瑞典皇家 科学院将2000 年诺贝尔化学奖授予日本筑波大学Shirakawa 教授、美国加利福尼亚大学圣巴巴拉分校 H g r 教授和美国宾夕法尼亚大学MacDiarmid 教授, 以奖励他们开发成功了导电性高分子材料, 充分 表明了科学社会对该领域研究的高度重视和鼓励。 导电聚合物的合成可分为化学法和电化学法两大类。在化学聚合过程中, 单体的浓度、氧化剂或还 原剂的性质、氧化剂或还原剂与单体的比例、聚合温度、聚合气氛、掺杂剂的性质及掺杂程度等诸因素将 影响导电聚合物的物理和化学性质。与化学聚合法相比, 电化学聚合法具有掺杂过程可以定量控制, 以 132 及所得产物可进行可逆的氧化还原反应等优点 。通过研究发现, 与恒电位、恒电流以及脉冲电位或 电流法等方法比较, 循环伏安法制得的导电聚合物膜具有质地均匀、电活性高、氧化还原可逆性优良、膜 1 12 厚易控制以及膜与基体结合牢固、可获得自支撑膜等优点 。 在导电聚合物的众多物理化学性能中, 电化学性质( 如电化学活性、氧化还原可逆性、离子掺杂/ 脱 掺杂机制) 以及膜稳定性等是决定其许多应用成功与否的关键, 因此倍受人们的关注, 也是研究的热点 课题之一。本文将从导电聚合物的结构与性能表征的角度出发, 对研究导电聚合物性能的一些传统和 现代的方法作一总结与评述。目的是使导电聚合物性质的研究和方法的选择更具有针对性, 到抛砖 引玉的作用。本文将主要论述几种有代表性方法的特点和用途: ¹循环伏安法(Cyclic Voltmm try) ; º暂态电流法(Transi nt Curr nt) ; »电导测量法( Conductivity) ; ¼电化学阻抗谱法(El ctroch mical Imp danc Sp ctroscopy) ; ½原位电化学石英晶体微天平法( In2situ El ctroch mical Quartz Crystal Mi2 crobalanc ) ; ¾光谱法( Sp ctroscopy) ; ¿形貌法(Morphology) 。 1 14- 162 作为经典的电化学研究方法之一, 循环伏安法经常用来进行导电聚合物合成与电化学性能表征研 究。它是通过改变阴阳极转换电位、电位扫描速度、循环次数等参数, 研究首次循环效应以及峰高和峰 电位随循环次数的变化, 通过热力学关系确定各氧化还原