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醋酸乙烯生产工艺方案;;醋酸乙烯(VAC)简介;;主要用途;醋酸乙烯(VAC)生产工艺简介;;合成醋酸乙烯技术进展;合成醋酸乙烯技术进展;合成醋酸乙烯技术进展; 20世纪60年代以前主要是乙炔法,20世纪70年代,随着石油化工的发展,乙烯价廉易,乙烯法占据主体地位
在美国20世纪70年代初已完成由乙炔法向乙烯法转变,日本乙烯法已占据约76%(2009年数据)
我国由于煤炭资源丰富,乙炔易得,乙炔法仍占主体地位
世界VAC的生产装置共有40余套,我国现有VAC生产装置15套,其中2 套为乙烯路线,其余13套为乙炔路线。13套中只有1套用天然气乙炔其余12套用电石法
;;生产工艺技术比较;生产工艺技术比较;乙炔气相法分类;乙炔气相法分类;固定床与流化床的比较;固定床与流化床的比较;电石乙炔流化床法合成VAC工艺简介;VAC生产组成单元;乙炔发生单元;乙炔发生单元;合成单元; 将外购的活性炭加入到活性炭加料斗,启动罗茨鼓风机,将活性炭吹入干燥沸腾床,全部加入后,关加料斗入口阀,开干燥床的底部入口阀,从下部吹起,同时开沸腾床的蒸汽,使活性炭处于干燥、沸腾的状态。
外购醋酸定量加入错酸锌溶解槽,开溶解槽蒸汽加热,当达到一定温度后,加入外购的固体锌,开电机搅拌,此过程为物理溶解过程。待沸腾床里活性炭达到规定温度后,启动醋酸锌加料泵,将醋酸锌溶液打入到沸腾床中部,从上至下喷淋至活性炭上,此处为物理吸附过程。喷淋后,继续加热,除去水分,干燥后即为成品触媒,可以选择装入成品桶,或者卸入触媒取出仓,用罗茨鼓风机吹入触媒储仓备用。;合成单元工艺流程-合成反应系统; 精乙炔与循环乙炔后,经过大、小二级风机加压,打入醋酸蒸发器,醋酸蒸发器的醋酸来自醋酸储槽,醋酸蒸发后与打入的乙炔混合,进入混合气体预热器,为混合气体预热,加热后的气体经过撞击式液滴分离器进入到合成反应器,合成反应器利用清华大学专利,下部为气体分布器,可以使气体均匀上升,避免反应过程中的死角,在合成反应器中,乙炔气与醋酸蒸汽在催化剂的催化下,部分反应生成醋酸乙烯(VAC),同时也产生乙醛、丙酮等有机杂质。一同从反应器上部流出。馏出混合气体通过高效旋风分离气,触媒粉末被捕集下来,通过粉末取出槽卸出,混合气进入到分离塔底部。;;合成单元工艺流程-气体分离系统; 分离塔分三段,主要作用是采集产物,未反应的乙炔继续利用。
第一段,混合气中的大部分醋酸被冷凝下来,同时气体中含有的少量催化剂粉末被循环液洗涤下来。第一循环液主要是醋酸,为了控制第一循环液中催化剂粉末不超过0.2%~0.4%,每小时排出0.5m3 的循环液送往精馏工段进行过滤。同时,从第二循环液(主要是醋酸和醋酸乙烯)中取出一小部分补充到第一循环液,它是第一段冷量的来源。
第二段,大部分醋酸乙烯、水、巴豆醛(丁烯醛)和少部分在第一段中未冷凝下来的醋酸被冷凝下来。第二循环液即为醋酸乙烯合成工段的产品(反应液),经连续采出送往精馏工段。
第三段,气体中残余的低沸物乙醛被冷凝下来。第三循环液(醋酸乙烯和少量醋酸)中取出一部分(第二段的冷凝量)送至第二段循环液中。
气体分离塔顶出来的气体中大量是95%的乙炔,此外,还含有氮气、氧气、乙醛、二氧化碳和醋酸乙烯等,经液滴分离器分离出夹带的液滴,99%的气体与新乙炔混合后,用乙炔鼓风机加压循环到醋酸乙烯合成反应器中。;合成单元工艺流程-乙炔回收系统; 由于乙炔气中含有少量的氮气、氧气、二氧化碳等杂质,在持续生产过程中逐渐积累,会影响反应效率,故设立回收工序进行除杂。由于反应液(指醋酸乙烯、醋酸的混合液)在低温加压的条件下对乙炔的溶解度比较大,而对其他杂质气体的溶解度依然很小,所以根据这个原理对杂质气体进行分离。首先,乙炔气体进入吸收塔,塔中与反应液逆流接触,进行吸收,而不吸收的杂质气体达到一定量时,会自动从塔顶放出,吸收过乙炔的反应液经过吸收液循环泵打入解析塔,通过再沸器升温,将吸收的气体整出,这样就除去了氧气、氮气、二氧化碳等杂质气体,此时的乙炔气,仍含有乙醛杂质无法除去,由于水对乙醛的溶解度很大,而对于乙炔相当低,所以乙炔气再进入到水洗塔进行低温水洗,吸收其中的乙醛,吸收了乙醛的水溶液经过送出泵送至精馏,精制乙醛。而除杂后的乙炔气回到合成的液滴分离器继续利用。;精馏单元; 精馏是典型的气液传质、传热过程之一。它利用液体混合物中各组分的挥发度不同,在气液两相平衡时,气液两相的各组分组成不同,即易挥发组分在气相中的含量比在液相中的含量多,通过液相多次部分蒸发和气相的多次部分冷凝,把液体混合物中各组分分离。
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