大学物理化学授课课件实际气体(本科专业).ppt

第十章 实际气体 第十章 实际气体 * 第十章 实际气体 * 第十章 实际气体 10-1 实际气体状态变化的特点 10-2 范德瓦尔方程式 10-3 对比状态方程式 10-4 实际气体状态的近似计算 10-5 热力学普遍关系式 10-6 绝热节流的温度效应 * 第十章 实际气体 * 10-1 实际气体状态变化的特点 温度较高时，气体状态变化的情况和理想气体的情况接近，如ab线。 温度降低时，气体状态变化的情况和理想气体的情况差异逐步增大，如ef 线。 温度更低时，压缩过程中有相变发生，如mn线。点1开始有气体相变，生成液体。压缩至点2时气体全部变成液体。 一些热能动力装置中的工质经常为离液态不远的蒸气，某些情况下还发生相变转变成液体，这类不能作为理想气体处理的工质统称实际气体。实际气体状态变化的规律及其计算方法与理想气体有很大的差别。 用实际气体定温压缩时的情况说明其状态变化的特点： * 第十章 实际气体 * 状态参数对应关系：温度↓→饱和压力↓，饱和蒸气比体积↑，饱和液体比体积↓。 饱和蒸气(液体)—处于饱和状态的气体(液体)。 饱和压力(温度)—饱和蒸气(液体)所处的压力和温度。 饱和状态 饱和蒸气线(上界线Ac)—开始液化的各饱和蒸气点的连线。 饱和液体线(下界线Bc)—液化结束的各饱和液体点的连线。 饱和状态(气液共存)区—曲线AcB包围区域。 液相区—饱和液体线Bc和临界温度线的临界点c以上线段的左边区域。 气相区—饱和蒸气线Ac和临界温度线的临界点c以上线段的右边区域。 —气相物质和液相物质共存而处于平衡的状态。 * 第十章 实际气体 * 临界点c 是饱和蒸气和饱和液体状态完全相同的状态点。为上界线和下界线的交点。 临界参数是实际气体的重要参数。 ◆ TTc时：只存在气体状态。 ◆ ppc时：若TTc则为气体状态；若TTc则为液体状态；若由较高温度降至临界温度以下而发生气态到液态的转变，则不会出现气液共存的状态。 临界点 * 第十章 实际气体 * 实际气体的状态变化在p-T图上的表示 气液两相转变的汽化曲线cTtp—曲线上每一点对应一个饱和状态，线上温度和压力表示相应的饱和温度及饱和压力。整个cTtp线段和整个气液两相转变的饱和区域相对应。 三相点Ttp—气相、液相和固相三相共存而处于平衡的状态，是实现气相和液相转变的最低点，也是出现固相物质直接转变为气相物质的升华现象的起始点。 每种物质的三相点温度和压力都有确定的数值，均为实际气体性质的重要参数。 临界点c。 * 第十章 实际气体 * 范德瓦尔方程是针对理想气体和实际气体的差别，考虑实际气体分子体积和分子间引力的影响，对理想气体状态方程修正而得。 10-2 范德瓦尔方程式 分子占有体积，使其运动空间减少，对器壁撞击次数增加，对器壁的压力增大。比照理想气体的压力关系，实际气体压力修正为 分子间有引力，减弱了对壁面的撞击，减弱程度正比于吸引该分子的分子数。此外，气体压力正比于撞击器壁的分子数。因此，分子间引力影响气体压力减小的数值，正比于单位容积中分子数的平方，即 。 对理想气体状态方程式引入上述两项修正后，得到 移项整理后得到 范德瓦尔方程 * 第十章 实际气体 * 展开后的范德瓦尔方程式： 按范德瓦尔方程所作的定温线与实际气体的定温线大体相符。其比体积v有三重根的c点相当于临界点，而温度低于Tc的定温线的弯曲部分相当位于饱和区。 由于未考虑接近液体时分子的结合和分解现象及系数a、b随温度和压力的变化，因而用于接近液态的实际气体时，误差较大。在计算离液态比较远的状态时，可取得比理想气体状态方程准确的结果。 范德瓦尔方程式应用分析 * 第十章 实际气体 * 对比状态参数：状态参数与相应的临界参数的比值。 此式称为范德瓦尔对比状态方程式。 引入对比状态参数，消除了方程式中与气体性质有关的常数，因此上式适用于遵守范德瓦尔方程式的任何气体。 任何气体状态方程，除Rg外，当与气体特性有关的常数只有两个，将其表示成对比状态方程时，其中有关气体特性的常数项都可消除，因而可用于遵守该状态方程的任何气体。 例如,将对比状态参数引入范德瓦尔方程式，有 10-3 对比状态方程式 描写实际气体的状态时，可采用对比状态参数。 ， ， *