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ICP-OES基本理论 PerkinElmer 广州分公司 一、ICP发射光谱概述及分析原理 原子发射光谱的历史 原子发射光谱分析法的优点 原子发射光谱法包括了三个主要的过程，即： 由光源提供能量使样品蒸发、形成气态原子、并进一步使气 态原子激发而产生光辐射； 将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线，形成光谱； 用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。 由于待测元素原子的能级结构不同，因此发射谱线的特征不同，据此可对样品进行定性分析；而根据待测元素原子的浓度不同，因此发射强度不同，可实现元素的定量测定。 原子发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。 不同的原子具有不同的能级，在一般的情况下，原子处于能量最低的状态，即基态，当电子或其他粒子与原子相互碰撞，如果其动能稍大于原子的激发能，就可使该气态原子获得一定的能量，从原子的基态过渡至某一较高能级，这一过程叫做激发。 + 激发 电子返回低能级 发出特定波长的光 DE=k/l k =12400 发射 多种能量传输 发射光取决于能级间能量差 返回基态 发出光 + 激发态 DE = hn = hc/l h = Planck’s 常数, n = 频率, c = 光速, l = 波长 原子光谱的产生 能级图 2 激发发光---原子光谱的产生 入-波长，C-光速，h-普朗克常数，E0-基态能级能量，Em-激发态能量 汞的第一激发态为4 . 9ev， 一些元素的离子化势能 (eV) Lit.: Zaidel Inductively Coupled Plasma = ICP 12 （1）原子光谱 线 简称原子线，标志 (I) 例Mg(I) 285.213nm （2） 离子光谱线 简称离子线，标志 (II) 例Mg(II) 279.553nm，产生离子线需要较高 的能量或较高的等离子体温度，所需能量为电离能+激发能总和。 （3）共振线 原子的外层能级间电子在其临近的能级间跃迁所产生的谱线，当电子由 激发态返回基态所辐射谱线叫共振线，一般是原子线中该元素的最灵敏 的谱线，但在ICP光源中并不全是如此，因为有亚稳态氩原子的作用。 （4）自吸收线 在光谱光源中，中心发出的辐射受到周围该原子的基态原子所吸收，使 该谱线强度降低，这种现象叫自吸收。有较强自吸收的谱线叫自吸收 线, 自吸收线一般都是原子线，激发电位较低，例 Na588.995nm， Mg285.213nm，它们的标准曲线线性范围较窄。标准曲线容易弯曲。 13 影响谱线强度：元素和谱线性质、原子化、激发条件 原子化过程及激发效率与分析条件有关 1原子化过程受温度影响很大，光源的温度是关键 氧化物 离解能 离解度% ev 4000K 5000K 6000K BO 8.3 0.00 0.07 0.76 TiO 6.8 0.02 0.65 0.98 SnO 5.4 0.50 0.97 1.00 AlO 5.0 0.73 0.99 1.00 2激发：热激发，电激发 热激发: M+X→M+X※ 电激发： e+X→e+X※ 光谱 定量分析原理 光源中分析物激发态原子(离子浓度) 谱线强度 考虑到光源中自吸收 （1）谱线强度与浓度的关系 Nn－激发态原子（离子）浓度 Anm－迁几率跃 hγ－光子 N0－基态原子浓度 此式称为Lomakin-Schiebe（罗马金-赛伯）公式。式中b 是自吸系数，随浓度C 增加而减小，当浓度很小而无自吸时，b = 1 浓度 I 强度 0 C I C 定量分析 电感耦合等离子体发射光谱仪系统 1 2 3 4 电感耦合等离子体光谱仪的发展（ICP-OES） 单道+多通道 多通道 全谱直读 摄谱仪 平面光栅+相板 （1970） 全谱，但不能直读 凹面光栅+光电倍增管 直读，但不能同时测量背景，不是全谱 平面光栅+光电倍增管 直读，但不能同时测量背景，不是全谱 中阶梯光栅+固体检测器 单道扫描 后全谱直读时代 全谱直读 开机即用 进样系统 ICP-OES的雾化器 宝石喷嘴 样品 =蓝宝石 氩气 =红宝石 离子源（ICP）