厦门大学材料表面工程第二章.pptVIP

第二章 表面工程技术的物理化学基础 （1） 理想表面 理想表面是指除了假设确定的一套边界条件外，系统不发生任何变化的表面。 以固体为例，理想表面就是指表面的原子位置和电子密度都和体内一样。这种理想表面实际上是不存在的。 （3） 吸附表面 吸附有外来原子的表面称为吸附表面。吸附原子可以形成无序的或有序的覆盖层。覆盖层可以具有和基体相同的结构，也可以形成重构表层。 当吸附原子和基体原子之间的相互作用很强时则能形成表面合金或表面化合物。覆盖层结构中也可存在缺陷，且随温度发生变化。 2-1-2 固体的表面能概念 表面能是指表面所具有的内能。实际表面的内能的绝对值是无法测量的，可 以测量到的仅是当物质状态发生改变时，其内能的改变量?U ? ?U = Q + W Q为体系自环境吸收的热量；W为环境对体系做的功 表面是体相沿某个方向劈开造成的，表面的形成使体相状态发生了改变， 因此内能必有?U的改变。 不论是液体还是固体，从无表面到生成一个表面，必须依靠环境对其做功， 该功即转变为表面能或表面自由能。 ? 设两个原子间的键能为Ua，则制造表面时每断一根键，该原子的能量将增加Ua/2，切断4根键增加能量2Ua。 这种能量的增加称为断键功。 断键功不仅与原子的内聚功有关，也与表面上的原子取向有关。 当表面为(111)面时，断键功是3Ua/2， 当表面(110)面时为5Ua/2。 单种原子组成的某物质，表面的形成过程可按如下两步进行： 第一步，将固体切开，分割面垂直于固体表面，于是新表面暴露出来，但是新表面上的原子仍留在原来晶体结点的位置上。当原子处于本体相时，其与周围原子间的作用力是平衡的；当它变为新表面上的一个原子时，则处于受力的不平衡状态。 第二步，新表面上的原子将排列到各自的受力平衡位置上去。对于液体，第二步是很快的，实际上这两步并作一步进行。对于固体则不然，由于原子难于移动，第二步要慢慢进行。 在原子尚未排列到新的平衡位置上之前，新产生表面上的原子受到一个应力的作用，在这个应力作用下，经过较长时间，原子达到新的平衡位置后，应力消除，平面的原子间距将会发生一定程度的改变，而且这种改变在各个方向上未必相同。 为使新表面上的原子停留在原来体相的平衡位置上，必须对该原子 施加一外力，每单位长度上应施加的这种外力定义为表面应力?。 沿着相互垂直的两个方向上的两个表面应力之和的一半等于表面张 力，即 ? = (?1+?2)/2 液体或各向同性固体的两个表面应力相等，?1=?2=?； 各向异性固体的两个表面应力不等。 ?角的大小与界面张力有关。在液—固两相的接触端点O处受到三个力的 作用：?s-g，?s-l和?l-g ，这三个力互相平衡，合力为零。 ?s-g = ?s-l + ?l-g cos? Young方程式： cos? = (?s-g ? ?s-l ) / ?l-g 表明了润湿角的大小与三相界面张力之间的定量关系。 凡是能引起任一界面张力变化的因素都能影响固体表面的润湿性。 当?s-g ?s-l 时，则cos?0，为正值，?90?，此时为润湿；而且?s-g和?s-l相差 越大，?角越小，润湿性越好。 当?s-g ?s-l时，则cos?0，为负值，?90?，此时不润湿；当?s-l越大和?s-g越小 时，?角越大，不润湿程度也越严重。 把0.1 N.m-1 以下的物质作为低能表面，如固体有机物及高聚物的表面； 把1～10 N.m-1以上的物质作为高能表面，如金属及其氧化物、硫化物、无机盐等的表面。 由Young方程可以看出，表面能高的固体比表面能低的固体更易被液体所润湿。 在生产上可以通过改变三个相界面上的?值来调整润湿角。 若加入一种使?l-g和?s-l减小的所谓表面活性物质，可使?减小，润湿程度 增大； 反之，若加入某种使?增大的表面惰性物质，可使?增大，润湿程度降低。 例如在浇铸工艺中，熔融金属和模子间的润湿程度直接关系着浇铸质量。若润湿性不好，铁水不能与模型吻合，则所得的铸件在尖角处呈圆形，反之，若润湿性太强(即?角很小)，则金属较容易渗入模型缝隙而形成不光滑的表面。 为了调节润湿程度，可在钢液中加入适量的硅，以改变界面张力，得到合适的?角。 2-2-2 内聚功(Wc)和粘附功(Wo) 设有一横截面积为1cm2的液