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二、三萜皂苷的表面活性作用 表面活性：皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。 亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，当二种基团比例适当时具有表面活性。 三.溶血作用 皂苷水溶液能与红细胞壁上的胆甾醇结合，生成不溶于水的分子复合物，破坏了红细胞的正常渗透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象，故皂苷又称为皂毒素(saptoxins)。因此，皂苷水溶液不能用于静脉注射或肌肉注射。 但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参二醇为苷元的皂苷则无溶血作用。 四.沉淀反应 皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。此性质可用于皂苷的分离：先用金属盐使皂苷沉淀下来，分离出来之后在对其分解脱盐。 如：三萜皂苷+PbAc2→沉淀→分解脱铅→皂苷 缺点：铅盐吸附力强，容易带入杂质，并且在脱铅时铅盐也会带走一些皂苷，脱铅也不一定能脱干净。 三萜皂苷为酸性皂苷，可用中性盐沉淀，比如硫酸铵、醋酸铅。 五、显色反应 1）浓H2SO4-醋酐（Liebermann-burchard） 反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生黄→红→ 紫→ 蓝等颜色变化，最后褪色。 2）三氯化锑或五氯化锑（kahlenberg）反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70 ℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光 注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。 3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100℃，显红色→紫色斑点。 4）氯仿-浓硫酸（salkawski）反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光出现。 5）冰醋酸-乙酰氯（Tschugaeff） 反应 样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌 结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。 第四节 提取与分离 一、三萜苷元的提取 1.醇提，提取物直接进行分离； 2.醇提，有机溶剂梯度萃取； （石油醚—脂溶性杂质） （氯仿——三萜苷元） （乙酸乙酯—次生苷） 3.制备成衍生物再进行分离甲基化物、乙酰化物； 4.将皂苷进行水解，有机溶剂提； 药材粗粉 甲醇或乙醇提取 提取液 回收溶剂 浓缩液加少量水 分别用石油醚、氯仿或乙醚、正丁醇萃取 石油醚 亲脂性杂质 氯仿或乙醚 游离的三萜类化合物 正丁醇 总皂苷 水液 水溶性杂质 二、三萜皂苷的提取与分离 特性： 难以结晶，多为无定形粉末。 由于糖分子的引入，极性基团明显增多，致使极性增强，故具有较大的极性而易溶于醇类溶剂、含水醇及水。 难溶于弱极性的有机溶剂。 ◆常用的提取方法 甲醇或乙醇 提取 石油醚等脱脂 正丁醇萃取 总皂苷 大孔 吸附树脂柱 第七章　三萜及其苷类 第一节 概述 一、三萜的定义 定义：由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。 有的游离存在于植物体，称为三萜皂苷元； 有的以与糖结合成苷的形式存在，称为三萜皂苷 。因三萜皂苷多溶于水，振摇后可生成胶体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫，故有此名。 三萜皂苷多具有羧基，故又称其为酸性皂苷。 二、三萜的分布 三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。 主要分布于菊科、石竹科、五加科、豆科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、灵芝、桔梗、川楝皮、泽泻等。 少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。 豆科植物甘草 伞形科植物柴胡 豆科植物黄芪 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。 七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗瘀血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。 第二节 结构与分类 三萜类化合物的结构类型很多，多数三萜为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜。近几十年还发现了许多由于氧化、环裂解、甲基转位、重排及降解等而产生的结构复杂的高度氧化的新骨架类型的三萜