第7讲 原子结构.ppt

第七章 原子结构与元素周期性 §7.1 原子结构理论的建立和发展 一、古代希腊的原子理论 德谟克利特 (公元前460-前370) ：一切物质都由微粒组成，这种微粒无限小，世上没有比它再小的东西，因此它是不可再分的。无数的原子在无限的空间中运行；原子是永恒存在的，相互间只有形状、排列、位置和大小之区别。 二、道尔顿(1803年) 的原子理论： ①一切物质都是由不可见的，不可再分的原子组成，原子不能自生自灭? ②同种类的原子具有相同的性质，不同的原子性质不同； ③每一种物质都由特定的原子组成。 ???1897年英国物理学家汤姆逊发现了电子,推翻了原子不可分割的观点。 驻波是由两列 频率相同、 振动方向相同、且振幅相等，但传播方向相反的行波叠加而成的。 驻波的特点 ：1.频率特点：各质元以同一频率作简谐振动 ；2.振幅特点： (1)各点的振幅 |2Acos kx| 和位置 x 有关，振幅大小按余弦规律 随 x 变化 . (2)波节：有些点始终静止，这些点称作波节, (3)波腹：有些点振幅最大，这些点称作波腹；3.相位特点 ：驻波相位不传播 ! 4.能量特点 ：能量不能越过波腹和波节传播 ,即:驻波不传播能量 凡是有边界的振动物体，其上都存在驻波(如振动的鼓皮，被敲响的大钟，及各种正在发声的乐器等)。 四. 四个量子数(n、l、m和ms) 薛定谔方程的数学解? 很多，但只有少数数学解是符合电子运动状态的合理解。 三个条件：能量单值、 ? 连续和归一化。 在求合理解的过程中，引入了3个参数（量子数）n、l、m . 于是波函数 ? 具有3个参数和 3个自变量，写为： ? n,l,m（ r,?,?）--- 原子轨道。每一个原子轨道对应于一个能量数值。 1. 主量子数n 取值规则：n = 1, 2, 3, 4…正整数，它决定电子离核的平均距离、能级和电子层（主状态）。 1. n 确定电子出现最大几率区域离核的平均距离。n↑,则平 均距离↑。 2.在单电子原子中，n 决定电子的能量;在多电子原子中n与l一起决定电子的能量: En,l = - (Z*)2 ?13.6eV /n2 （Z*与n、l 有关） 3. 确定电子层（n 相同的电子属同一电子层）: n 1 2 3 4 5 6 7 电子层 K L M N O P Q 2. 角量子数l 取值规则：对每个n值 : l = 0, 1, 2, 3…n-1，共n个值. 1. 确定原子轨道和电子云在空间的角度分布情况（决定原子轨道的形状）； 2.确定电子亚层（次状态）： l 0 1 2 3 4 光谱符号： s p d f g 3.在多电子原子中，n与l一起决定的电子的能量； 即对于氢原子: E(ns) = E(np) = E(nd) = E(nf)， 而其它原子：E(ns) ＜ E(np) ＜ E(nd) ＜ E(nf)。 4.决定电子运动的角动量的大小： |M| = [l(l+1)]1/2 ? h/2? 3 磁量子数m 取值规则：对每个l 值, m=0,±1, ±2……±l（共2l+1个值） m值决定波函数(原 子轨道)在空间的伸展方向:由于m可取（2l+1）个值，所以相应于一个l值的电子次状态共有（2l+1）个取向，例如d 轨道，l=2，m=0，±1, ±2，则d轨道共有5种取向。 m 的不同取值，或者说原子轨道的不同空间取向，一般不影响能量。3 种不同取向的 2 p 轨道能量相同。我们说这 3 个原子轨道是能量简并轨道，或者说 2 p 轨道是 3 重简并的。而 3 d 则有 5 种不同的空间取向， 3 d 轨道是 5 重简并的. 决定电子运动轨道角动量在外磁场方向上的分量的大小： Mz = mh /2? 四个量子数n、l、m和ms的意义 每一组量子数n、l、m的意义： 每一组允许的n、l、m值 → 核外电子运动的一种空间状态 → 由对应的特定波函数 ?n ,l, m（ r,?,?）表示 → 有对应的能量En ,l 即： n、l、m → 波函数? n, l,m（ r,?,?） →(原子轨道)； n、l → 能量En ,l 所以，每一个合理解都有与之相匹配的一组量子数，规定和描述了电子运动的一种状态，所以，可以用一组量子数描述电子运动的状态！ 二. 径向分布（函数）图 定义“径向分布函数” D(r) = 4? r2R2n,l (r) 作图：D(r) ? r对画。 R2