高分子基础第五章.ppt

第五章 离子聚合及开环聚合;离子聚合的理论研究开始于五十年代 1953年，Ziegler在常温低压下制得PE， 1956年，Szwarc发现了“活性聚合物”。 离子聚合有别于自由基聚合的特点：;离子聚合对单体有较高的选择性;5.2 阳离子聚合;在阳离子聚合过程中链增长活性中心与反离子之间存在以下离解平衡：;5.2.1 阳离子聚合单体;质子对碳－碳双键有较强的亲合力； 增长反应比其它副反应快，即生成的碳阳离子有适当的稳定性。;两个甲基使双键电子云密度增加很多，易与质子亲合， 820 kJ / mol； 生成的叔碳阳离子较稳定，可得高分子量的线型聚合物。;诱导效应使双键电子云密度降低，氧的电负性较大 共轭效应使双键电子云密度增加，占主导地位。;? 电子的活动性强，易诱导极化，既能阳离子聚合，又能阴 离子聚合。但聚合活性远不如异丁烯、乙烯烷基醚，工业很 少进行这类单体的阳离子聚合。;（1）异核不饱和单体R2C=Z，Z为杂原子或杂原子基团； ; 引发剂生成阳离子，引发单体生成碳阳离子； 电荷转移引发，即引发剂和单体先形成电荷转移络合物而后引发。; 质子酸包括：H2SO4，H3PO4，HClO4， CF3COOH，CCl3COOH;HSO4－ H2PO4－的亲核性稍差，可得到低聚体； HClO4，CF3COOH，CCl3COOH