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- 2017-06-22 发布于广东
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高分子第五版第六章离子聚合new
引发机理:在水溶液中离解成H+,使烯烃质子化引发聚合。 质子酸作为引发剂的条件: 有足够强度产生H+ ; 酸根离子的亲核性不能过强,以免与活性中心结合成共价键,使链终止。 1. 质子酸 HClO4、H2SO4、H3PO4、HCl 2. Lewis酸 广义上把能和非共用电子对配位的分子和离子称做酸。 电子受体,亲电试剂 AlCl3、BF3、SnCl4、ZnCl2、TiBr4等是最常见的阳离子聚合引发剂,聚合大多在低温下进行。 Lewis酸单独使用时活性不高,往往与少量共引发剂(如水)共用,两者形成络合物离子对,才能引发阳离子聚合,例如BF3-H2O引发体系。 共引发剂——质子或碳阳离子的供给体。 ①质子供体,如、ROH、HX、RCOOH; ②能析出碳阳离子的物质。如RX、RCOX、(RCO)2O。 BF3-H2O引发体系的引发机理 ② 碳阳离子供体 引发活性取决于向单体提供质子或R+的能力。 主引发剂:与其接受电子的能力和酸性强弱有关。 活性次序: BF3AlCl3TiCl4SnCl4 AlCl3AlRCl2AlR2ClAlR3 共引发剂:活性次序一般也即酸根强弱次序。 异丁烯以BF3为引发剂时,共引发剂的活性比为: 水: 醋酸: 甲醇=50 : 1.5 : 1, 引发剂与共
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