第七章氧化还原反应和电极电势技术总结.ppt

例1：已知电极反应MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O(l) E?=1.507v，若MnO4-和Mn2+仍为标准状态，即浓度均为1mol?L-1，求298.15K，pH=6时，此电极的电极电位。 [解] E(MnO4-/Mn2+)= 1.507+ =0.939(V) E(MnO4-/Mn2+)= E ?(MnO4-/Mn2+)+ pH↑,[H+] ↓, E ↓, MnO4-的氧化能力弱 pH↓,[H+]↑, E ↑, MnO4-的氧化能力强 溶液的酸度只对有H+或OH-参加的 电极反应有影响！ ?注意： 例2.酸度对下列电对中的（ ）的电极电位值影响最大 A、Cu2+/Cu B、MnO4-/Mn2+ C、I2/I- D、Fe3+/Fe2+ B 一、 比较氧化剂和还原剂的相对强弱 E θ或E 越大 , 电对中氧化型的氧化能力越强 ; 电对中还原型的还原能力越强 。 E θ或E 越小, Eθ(Fe3+/Fe2+)=+0.77V；Eθ(Cu2+/ Cu)=+0.3419V； Eθ(I2/I-)=+0.54V； Eθ(MnO4-,H+/Mn2+)=+1.51V； 氧化剂强弱顺序： MnO4-＞Fe3+ ＞I2 ＞Cu2+ 还原剂强弱顺序： Cu ＞ I- ＞ Fe2+＞ Mn2+ 第四节 电极电势的应用 例：已知下列电对在标准状态下的φθ,指出最强的氧化剂和还原剂，并列出各种氧化剂氧化能力和还原剂还原能力的强弱顺序。 强氧化剂： MnO4- 强还原剂： Cu 二、判断原电池的正负极，计算电动势 正负极 ： E大 正极 E小 负极 [例]298.15K时，将银片插入0.1mol?L-1AgNO3溶液中和铜片插入0.1mol?L-1CuSO4溶液中组成原电池(1)判断原电池的正、负极；(2)计算电池电动势；(3)写出原电池组成式; (4)写出电极和电池反应式。已知E?Ag+/Ag=0.80v、 E?Cu2+/Cu=0.34v [解](1) E(Ag+/Ag)= 0.80+ 0.0592lg0.1 =0.74(V) E(Cu2+/Cu)= 0.34+ 0.0592/2lg0.1 =0.31(V) 正极 负极 (2)E= 0.74-0.31 =0.43(V) E= E+-E- (3)(-)Cu?Cu2+(0.1mol?L-1)??Ag+(0.1mol?L-1)?Ag(+) (4)负 Cu = Cu2+ +2e- 正 Ag++e-=Ag 电池 Cu+2Ag+=Cu2++2Ag 2. 根据原电池的电动势E E0 或E+E- 反应正向自发进行 E0 或E+E- 反应逆向自发进行 E=0 或E+=E- 反应达到平衡 三、判断氧化还原反应的方向 方向： 1. 利用氧化剂和还原剂的相对强弱来判断 强Ox1(E大的氧化态)+强Red2( E小的还原态)= 弱Red1 ( E大的还原态) +弱Ox2 (E小的氧化态) [例]判断氧化还原反应Sn+Pb2+=Sn2++Pb在298.15K及下列条件下反应自发进行的方向：(1)标准状态下。(2)当c(Pb2+)=0.100mol?L-1，c(Sn2+)=1.00mol?L-1时。 E?(Sn2+/Sn)=-0.1375V E?(Pb2+/Pb)=-0.1262V [解](1) 正极E?(Pb2+/Pb) 负极E?(Sn2+/Sn)， E00 正向 强Ox Pb2+ 强Red Sn 正向 (2)E(Pb2+/Pb)=-0.1262+0.0592/2lg0.100=-0.156 正极E(Pb2+/Pb) ? 负极E?(Sn2+/Sn) E0 ? 0 逆向 强Ox Sn2+ 强Red Pb 逆向 [例]由反应1/2H2(100kPa)+Fe3+(0.01mol?L-1)=H+(0.1mol?L-1)+Fe2+ (1mol?L-1)组成原电池，(1)计算298.15K时电池电动势(2)判断反应进行方向(3)写出原电池符号。已知??Fe3+/Fe2+=0.771v [解] E(H+/H2)=0+ =-0.05916(V) E(Fe3+/Fe2+)= 0.771+ 0.0592lg0.01 =0.653(V) 负极 正极 (1)E= 0.653-(-0.0592) =0.712(V) (2) 得电子 Fe3+ 失电子 H2 正向 (3)(-)Pt,H2(100kPa)?H+(0.1)??Fe3+(0.01),Fe2+(1)?Pt(+) 四、计算平衡常数，确定氧化还原反应的限度 z— 电池反应得失电子数 [例]求298.15K下Zn+Cu2+= Cu+