第三章电解质溶液1技术总结.ppt

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第三章 电解质溶液 (Electrolyte Solution) §3.1 弱电解质的解离平衡(Dissociation equilibrium of weak electrolyte) 例3: 取50 cm3的0.010mol·dm-3甲酸溶液,求溶液中的离 子浓度、pH值和解离度。 解: HCOOH ? H+ + HCOO- 起始浓度 / mol·dm-3 0.010 0 0 平衡浓度/ mol·dm-3 0.010-x x x ∵ c/Ka=0.010/(1.77×10-4)=56.5500 ∴ 0.010-x不能近似为0.010,即不能用近似计算 c(H+)=(c·Ka)1/2 水的电离与溶液的酸碱性   §3.3 酸碱理论 1.电离理论 酸 在水溶液中电离出的阳离子全是H+的物质 碱 在水溶液中电离出的阴离子全是OH-的物质 中和反应 酸与碱作用生成盐和水的反应 酸碱反应的本质:H+ + OH- = H2O 电离理论对化学发展起了积极作用。现在仍被普遍应用,解离平衡以电离理论为基础 2. 酸碱质子理论 酸--给出质子( H+ )的物质 酸 H+ + 碱 碱--接受质子( H+ )的物质 碱 + H+ 酸 酸(或碱)可以是分子也可以是离子,酸给出H+ 后剩余的部分就是碱,碱接受质子后就变成酸。 酸碱反应的本质 质子理论认为酸碱反应的本质是质子的转移,所以酸碱反应也叫质子转移反应 即: 酸1 + 碱2 == 酸2 + 碱1; 如HCl(g) + NH3(g) = NH4Cl(s) 一个共轭酸碱对的质子得失反应称为酸碱半反应。酸碱反应必须有两个共轭酸碱对同时存在才能实现。酸碱反应是两个共轭酸碱对之间的质子转移。 质子理论的优缺点 优点 扩大了酸碱的范围,排除了“盐”的概念,不仅适用于水溶液,也适用于非水体系 局限性 酸碱反应只限于质子的放出与接受, 对 无质子参与的酸碱反应无能为力 3. 路易斯电子理论 酸: 电子对的接受体,称路易斯酸,简称L酸或广义酸 碱 电子对的给予体,称路易斯碱,简称L碱或广义碱 优点 酸碱范围十分广泛,大多数无机化合物都可看作酸碱加合物 缺点 过分笼统,不易区分各种酸碱的差别,不能作定量处理 小结 电离理论,质子理论和电子理论各有它的优点,同时又各有它的局限性。因此各有其常用的范围。 电离理论 常用在水溶液中, 是电离平衡的基础 质子理论 一般酸碱平衡体系 电子理论 多用于配合物和有机化合物 二、溶度积与溶解度: 例1:(1)已知:298K时,AgCl的溶解度为1.25×10-5 mol· dm-3,求该温度下AgCl的溶度积。 (2)已知:298K时,Ag2CrO4的Ksp=9.0×10-12, 求Ag2CrO4的溶解度。 注意:为了计算方便,我们用的溶解度单位一律是mol· dm-3(1dm3溶液中溶解的溶质的物质的量,而不是 解:(1) 平衡时: 1.25×10-5 1.25×10-5 (2)设Ag2CrO4的溶解度为s mol· dm-3: 平衡时: 2s s 比较结果: 但: 原因: AgCl与Ag2CrO4分子结构不同,前者为AB, 后者为A2B, 。 对于难溶电解质: 我们以 表示任意状态下的 反应商(习惯称离子积)。 所以:对于结构相同的难溶电解质,如AgCl、AgBr、AgI, 可以直接根据溶度积来判断溶解度的大小。但是, 对于结构不同的难溶电解质,不能直接由Ksp 比较 溶解度的大小,必须通过计算,求出溶解度的具体 值,才能比较其大小。 三、溶解与沉淀的规律: (一) 溶度积规则(Rule of solubility product ): ——离子积 QKsp:溶液不饱和(沉淀溶解,或无

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