分子轨道的对称性.pptVIP

s-s原子轨道的组合 + + + + + + + _ _ _ + + + → → ns ns σ ns σ *ns 能量 σns 成键轨道 能量 σ轨道 σ电子 沿键轴对称分布 σ*ns 反键轨道 能量 ∧ 1s 1s σ*1s σ1s A.O M.O A.O 能量 例 H2 p-p原子轨道的组合 σ *npx ∧ 对含键轴 平面反对称 沿键轴 对称 反键轨道 π电子 π轨道 能 量 成键轨道 能 量 反键轨道 σ电子 σ轨道 成键轨道 σ npx σ *npx π *npz π npz ∧ _ _ + 能量 npx npx _ + _ + _ + _ + _ + _ _ + + + + σnpx + + _ - _ + _ _ _ + + + _ _ + + + + _ + + npz npz _ + + _ 能量 π *npz π npz - (4) 组成有效分子轨道的条件 原子轨道必须满足三个条件： 能量相近：两EAO相同或相近 轨道最大重叠：核间|?|2?，稳定性? 对称性匹配：?、?对称性、原子轨道正负号 相同才可以有效地组成分子轨道，形成分子 3. 同核双原子分子的分子轨道能级图 O2、F2分子的分子轨道能级 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p A.O M.O A.O 能量 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p A.O M.O A.O O2 分子的分子轨道示意图和电子排布情况 O2[(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)1(?*2pz)1] ?2s 2s ??2s ?2px ?2py ?2pz ??2py ??2pz 2p 2p 2s ??2px 能量 结构： (三电子?键) O O ? ? ? ? ? ? N2 分子的分子轨道示意图和电子排布情况 N2 [(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2py)2(?2pz)2(?2px)2] ?2s 2s ??2s ?2px ?2py ?2pz ??2py ??2pz 2p 2p 2s ??2px 能量 N N 4. 分子轨道电子排布式 N2分子的分子轨道电子排布式： N2 [(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2py)2(?2pz)2(?2px)2] 或N2 [KK(?2s)2(?*2s)2 (?2py)2(?2pz)2(?2px)2] O2分子的分子轨道电子排布式： O2 [KK(?2s)2(?*2s)2 (?2px)2(?2py)2(?2pz)2 (??2py)1(??2pz)1] n=2： 内层满电子层可用“KK”表示 例7-6 写出O2，O2?，O22?的分子轨道电子排布式，说明它们是否能稳定存在，并指出它们的磁性。 解：O2[KK(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)1(?*2pz)1] O2有一个 ? 键，两个三电子?键，所以该分子能稳定存在。它有两个未成对的电子，具有顺磁性。 O2??KK(?2s)2(?*2s)2(?2px)2(?2py)2(?2pz)2(?*2py)2(?*2pz)1? O2?比O2多1e，应分布在?*2py (或?*2pz)分子轨道上， O2?尚有一个?键，一个三电子?键，所以能稳定存在。并有一个未成对电子，有顺磁性。 O22??(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(??2s)2(?2px)2(?2p(y,z))4(?*2p(y,z))4? O22?比O2多2e，其?*2p轨道上的电子都配对，它们与?2p轨道上的电子对成键的贡献基本相抵，该分子离子有一个? 键，无未成对电子，为反磁性。 MO理论的应用 (1)B2分子：B2 [(?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2pz)1(?2py)1] 两个单电子?键，能量降低，能稳定存 在；n=2，? =2.83BM。 ? ? ?2pz ?2py ? ? (2) He2+：