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第4章 工程塑料 1.今有丁-苯乳液，单体丙烯腈、苯乙烯，乳化剂硬脂酸钠，引发剂过硫酸钾。试拟定合成接枝ABS树脂的方案，并写出有关的聚合反应方程式。 答案：将丁-苯乳液冷冻后加水稀释，加入单体苯乙烯、丙烯腈和引发剂K2S2O8和少量乳化剂,用以保护单体液滴,但不形成新的胶束,当反应温度达到所需的温度时,引发剂分解产生初级自由基,初级自由基进入乳胶粒中引发大分子链中的双键,使形成链自由基,链自由基再引发单体苯乙烯、丙烯腈,形成接枝共聚物。 有关的聚合反应方程式如下： 2.酯交换法生产数均相对分子质量的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET），已知：平衡常数K=4 ，，端基乙二醇的相对分子质量为62。 问：⑴ 写出酯交换法合成PET有关的化学反应方程式。 ⑵ 根据缩聚反应原理应如何控制体系中残存小分子乙二醇的量，即=？ 解⑴： 酯交换法合成PET有关的化学反应方程式为 ① 对苯二甲酸甲酯化合成对苯二甲酸二甲酯（2分） ② 对苯二甲酸二甲酯与乙二醇酯交换合成对苯二甲酸二乙二醇酯（2分） ③ 以对苯二甲酸二乙二醇酯为单体进行均缩聚，合成聚对苯二甲酸二乙二醇酯（PET）（2分） ⑵，， 端基乙二醇的相对分子质量为62 （2分） （1分） （1分） （2分） 即应控制体系中残存小分子乙二醇分摩尔分数0.164‰以下。 3.写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 答案 4.PET/PBT共混过程中易发生酯交换反应，最终可生成无规共聚物，如何避免酯交换反应发生？ 答案：可采取的措施：a 预先消除聚合物中残留催化剂（可促进酯交换反应） b 控制共混时间（避免时间过长） c 加防止酯交换的助剂 5.聚酰胺（PA）的性能如何？PA/聚烯烃弹性体共混的目的是什么？ 答案：PA为具有强极性的结晶性聚合物，它有较强的力学性能、耐磨、耐腐蚀，有自润滑性，加工流动性较好，但缺点是吸水率高、低温冲击性能较差，耐热性也有待提高。 PA/聚烯烃弹性体共混，主要目的是在于提高PA的冲击强度。 6.不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐。试说明三种原料各起什么作用?它们之间比例调整的原理是什么？ 答案：乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐是合成聚酯原料。其中马来酸酐的比例是控制不饱和聚酯的不饱和度和以后材料的交联密度的。苯乙烯固化是利用自由基引发苯乙烯聚合并与不饱和聚酯线形分子中双键共聚形成体形结构 7.用光气合成的聚碳酸酯相对分子质量可以较大。该产物经洗涤进化等过程后，在造粒过程中有时发生相对分子质量显著降低的情况。请分析造成上述情况的主要原因和应采取的防止措施。 答案：用光气法合成聚碳酸酯采用界面缩聚法，反应基本不可逆，所以产物相对分子质量较高。如洗涤净化后的聚碳酸酯未彻底干燥，造粒时，在熔融温度下聚碳酸酯和其中残存的水分发生水解等反应使其降解。这是造成相对分子质量显著下降的主要原因。因此在造粒前对产物彻底净化干燥是非常必要的。 8.ABS树脂是由哪些单体合成的？这种树脂的基本特性是什么？ 答案：ABS树脂是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯三种单体合成的。ABS树脂有较高的冲击强度、较大的韧性和可模塑性。主要用作抗冲击塑料。 9.ABS树脂的合成方法？ 答案：一般ABS树脂的制造方法有如下三种：一是接枝共聚法，即将苯乙烯和丙烯腈在聚丁二烯胶乳（或丁二烯-苯乙烯-二乙烯基苯的胶乳）上接枝；二是以AS和AB两种树脂进行机械共聚；三是接枝与共混相结合，即将苯乙烯和丙烯腈在丁二烯-苯乙烯-二乙烯基苯的胶乳共聚物上接枝，然后再将该接枝共聚物和苯乙烯-丙烯腈的共聚物树脂共混。 10.写出聚碳酸酯的结构式及单体和合成反应式 答案：聚碳酸酯的结构式： 聚碳酸酯的单体为双酚A和光气 合成反应方程式如下： 11.完成下列反应： 答案： 12.尼龙的化学结构有哪两种？ 答案：1）由ω-氨基酸或它的内酰胺聚合物制得的，结构通式如下： 2）由二元酸和二元胺缩聚制得的，结构通式如下： 13.从尼龙的结构分析其性能有哪些？ 答案：尼龙分子主链链段单位中，都含有酰胺基团，都含有亚甲基或部分亚甲基、部分环状化合物基团或芳香族基团。其共同特性：尼龙分子之间可以形成氢键，使结构易发生结晶化，而且，分子之间相互作用力较大，赋予尼龙以高熔点和力学性能。酰胺基是亲水集团，吸水性较大。在尼龙的化学结构中，还存在亚甲基或芳基，使尼龙具有一定柔顺或刚性。 14.比较尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙1010的吸水率大小，说明原因。 答案：尼龙6尼龙66尼龙610尼龙1010 原因是：酰胺键的比例越大，吸水率越高。 15.尼龙的力学性能如何？ 答案：在尼龙分子主链上