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无机化学下册复习
(二)分子型氢化物 (三)含氧酸 1、含氧酸及其酸根(含氧酸阴离子)的结构 第2周期的成酸元素没有d轨道,中心原子用sp2杂化轨道分别与3个氧原子形成?健。这些?键被由中心原子R的一个空2p轨道和氧原子形成的离域?键。RO3n-离子都是?46大?键,为平面三角形(NO3-、CO32-)。 第3周期成酸元素原子的价电子空间分布为四面体。形成的RO4n-为正四面体。在SiO44-中,Si原子以sp3杂化轨道与4个氧原子形成4个?键。氧原子上的孤电子对与R形成d-p?键。 第4周期元素的含氧酸与第3周期元素含氧酸的结构相似,价电子对为四面体分布,元素的配位数为4。至于第5周期的元素,其中心原子R的半径比较大,5d轨道成键的倾向又较强,它们能以激发态的sp3d2杂化轨道形成八面体结构,配位数为6,也可以为4。所以碘有配位数为6的高碘酸H5IO6,还有配位数为4的偏高碘酸HIO4。碲酸的组成式为H6TeO6。 2、酸碱性的判据 在化合物R(OH)n中,可以有两种离解方式R(OH)n→R(OH)n-1+OH- 碱式离解R(OH)n→RO(OH)n-1+H+ 酸式离解 3、含氧酸的强度 酸电离的难易程度取决于元素R吸引羟基氧原子的电子的能力。如果R电负性大,R周围的非羟基氧原子(配键电子对偏向这种氧原子使R的有效电负性增加)数目多,则R原子吸引羟基氧原子的电子的能力强,从而使O-H键极性增强,有利于质子H+转移,所以酸的酸性强。 *溶解性 一般规律是:阴阳离子半径相差大的比相差小的易溶。因为当阴阳离子大小相差悬殊(即r-r+)时,离子水合作用在溶解过程中居优势,所以在性质相似的盐系列中,阳离子的半径越小,该盐越容易溶解。室温下碱金属的高氯酸盐的溶解度的相对大小是: **水解性 强酸的阴离子如ClO4-和NO3-等不水解,它们对水的pH值无影响。但是弱酸的阴离子如CO32-及SiO32-等,明显地水解,而使溶液的pH值增大。 CO32-的水解性: (3 类) ***热稳定性 多原子阴离子组成的化合物在加热时不太稳定。 将含氧酸盐加热,它们在绝大多数情况下分解为酸酐和金属氧化物或其它产物。 在常见含氧酸盐中,磷酸盐、硅酸盐都比较稳定,它们在加热时不分解,但容易脱水缩合为多酸盐,硝酸盐(3类)和卤酸盐一般不太稳定,碳酸盐和硫酸盐等居中。 硫酸盐的分解温度一般在1273K以上。碱金属的硫酸盐在高温下挥发但不分解。 许多重金属的硫酸盐如CdSO4和PbSO4等,在一般加热条件下都很稳定,所以能用于定量分析。但是氧化态为+III的Al3+、Cr3+和Fe3+的硫酸盐不稳定,在加热时分解为SO3和金属氧化物。 FeSO4 ??? 碳酸盐的分解温度???随金属离子不同差别很大。碳酸盐比硫酸盐易分解,产物为CO2和金属氧化物。硝酸盐又比碳酸盐更易分解,产物随金属的活泼性的差异而有亚硝酸盐或金属氧化物或金属。 5、含氧酸及其盐的氧化还原性 * 在同一周期中,各元素最高氧化态含氧酸的氧化性,从左到右递增。 ** 在同一主族中,元素的最高氧化态含氧酸的氧化性,多数随原子序数增加呈锯齿形升高,第三周期元素含氧酸的氧化性有下降趋势,第四周期元素含氧酸的氧化性又有升高趋势,有些在同族元素中居于最强地位。第六周期元素含氧酸的氧化性又比第五周期元素的强得多。 ***对于同一种元素的不同氧化态含氧酸来说,低氧化态的氧化性较强。例如 HClO>HClO2>HClO3>HClO4 ****含氧酸盐在酸性介质中比在中性或碱性介质中的氧化性强。浓酸比稀酸的氧化性强。酸又比相应的盐的氧化性强。 第2周期非金属元素与本族其他元素的显著差异有: 1、N、O、F的含氢化合物易生成氢键,离子性较强; 2、它们的最高配位数为4,而第3周期和以后几个周期的元素的配位数可以超过4; 3、元素有自相成链的能力,以碳元素最强; 4、多数有生成重键的特性; 5、与第3周期的元素相比较,化学活泼性的差别大; 6、同素异性体在性质上的差别比较大。 6、非金属卤化物的水解 CCl4 能水解吗? 因为C 的价层无 d 轨道,故不易水解 。 二、卤素 1、单质: F2键能特小 Cl2工业制备方法与装置 海水制Br2: 2、卤化氢和氢卤酸 *三种性质的变化 **氢氟酸的特殊性: (1)弱酸 (2)与SiO2或硅酸盐反应 SiO2(s) + 4HF(g) = SiF4(g)+2H2O(g) ***卤化氢的三种制备方法: 直接合成 复分解反应(浓硫酸或为浓磷酸)
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