第+04+章+酸碱滴定法--8.pptVIP

作业情况 P26 第3题。 解： （1）7.9936÷0.9967－5.02=8.02－5.02=3.00 13．称取某一含Na2HPO4的Na3PO4试样1.010 0g，溶解后以酚酞为指示剂用0.300 0 mol/L HCl标准溶液18.02mL滴至终点，再加入甲基橙指示剂，继续滴定至终点又用去HCl标准溶液19.50mL。求试样中Na3PO4和Na2HPO4的含量。 （第42页） 知识回顾 1.分布系数的概念及一元、二元酸分布系数的求法； 2.质子平衡方程（或质子条件）的写法。 3、 缓冲容量与缓冲范围 例如： 1. HAc-NaAc缓冲体系，pKa= 4.74,则其缓冲范围为pH=3.74~5.74； 2.若NH3-NH4Cl缓冲体系，pKa=9.26,则其缓冲范围为pH=? 答:不一定，各级H+能否准确滴定的条件是：ckai ≥10－8 滴定化学计量点的pH值的计算 以H3A为例： 前提：可以分步滴定 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 例:用0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/L HCl溶液，计算： 1)用甲基橙指示剂，滴至pH=4.0; 2)用酚酞指示剂，滴至pH=9.0。终点误差各为多少？ （1）双指示剂法 ms→ NaOH + Na2CO3（试液） CHCl（PP），V1ml NaCl + NaHCO3 （测得总碱度）  CHCl（MO），V2ml  NaCl + H2CO3 H2O + CO2 （测得Na2CO3量） 注意： 用HCl滴定过量NaOH时，不能用MO或MR作指示剂，因为酸性条件下部分BaCO3将溶解。计算公式：  （2）双指示法缺点：sp1不敏锐，所以不太准，但操作简单,特点：V2V1 Na2CO3 + NaHCO3（试液）  CHCl（PP），V1 NaHCO3 (测得Na2CO3的量)  CHCl（MO），V2 H2CO3 + NaCl （测得总碱度） 4.5.3 多元酸、混合酸和多元碱的滴定 1.多元酸的滴定 (1) 多元酸的全部滴定和分步滴定的可能性： Et≤±0.5％，Ka1/Ka2≥105; Et≤±1％，Ka1/Ka2≥104 a. 多元酸HnA中n个H+，它们能否全部滴定？ b. 若多元酸中n个H+均可准确滴定，那么它们能否分步滴定？ cKan ≥ 10-8，则可被全部滴定 分布曲线草酸、磷酸 下页 答：相邻的两级离解常数相差足够大，才能分步滴定。 以NaOH溶液滴定H3PO4 溶液为例: H+ + H2PO4－ pKa1 = 2.12 H3PO4 H2PO4－ H+ + HPO42－ pKa2 = 7.20 HPO42－ H+ + PO43－ pKa3 = 12.36 [OH-]= = Kb1c Kw/Ka3 · c (2) 指示剂的选择 pH 0 100 200 300 400 (T%) 9.78 4.66 pKa △lgKa 2.12 7.20 12.36 5.08 5.16 H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 cKa3 10-8 cKa2 10-8 cKa1 10-8 百里酚酞至浅蓝(10.0) 酚酞和百里酚酞至紫色(9.9) MO至