第八章 光化学蒸气发生原子光谱分析法测定汞.pdfVIP

光化学蒸气发生原子光谱分析法测定汞 马倩 郑成斌 刘丹 侯贤灯* 四川大学化学学院，成都 610064 摘要：原子光谱分析法是目前测定痕量汞的主要方法。本文简要介绍光化学蒸气 发生这一新型进样技术在原子光谱分析中的应用。 关键词：光化学蒸气发生 原子光谱 汞 1 引言 在生命科学和环境科学研究中，汞的存在形式及其浓度具有非常重要的意 义。汞污染对人类的危害众所周知，人体无法通过自身的代谢排泄食物链或其它 途径积累在人体内的微量汞，而微量汞在体内的积累将直接导致心脏、肝、甲状 腺等疾病，甚至导致急、慢性中毒、神经系统紊乱及智力障碍[1]。 汞是能在室温下以单原子蒸气形态存在的金属，利用这一特性建立了各种分 析汞的方法，其中冷蒸气发生原子光谱法是目前最常用的方法[2-4]。用于该法的 还原剂主要有SnCl [5]和KBH /NaBH [6]。KBH （NaBH ）体系避免了SnCl 体系 2 4 4 4 4 2 反应剧烈，试剂消耗大等缺点，在还原能力、反应速度以及适用范围等诸多方面 都表现出极大的优越性，并逐步成为目前测定汞的最为常用的方法。但该体系却 也存在着一定的缺点：①KBH4 （NaBH4 ）溶液不稳定，需要现配现用；②易受 过渡金属离子干扰，等等。 近年来发展起来的光化学蒸气发生法（photo-CVG ）是一种新型的相对绿色 的测定方法，越来越受到人们的关注。紫外光辅助冷蒸气发生在早期是作为一种 样品处理技术在原子光谱分析中获得应用[7，8]，即这些方法只是将紫外光照射 作为一种预还原的技术，仍用KBH （NaBH ）将分析物还原成易挥发性物质后， 4 4 再将其导入分析仪器中进行测定，并没有从根本上解决采用KBH4 （NaBH4 ）体 * 通讯联系人。houxd@ 基金资助：教育部博士点基金项目资助（JSB120030610068 ）。 1 系作为还原剂在测定过程中带来的问题。后来，Guo[9]等人把photo-CVG作为一 种进样技术提出来，这为以后的发展奠定了良好的基础，也为photo-CVG在原子 光谱分析中的应用开辟了新的研究领域。 Photo-CVG 的原理为：物质在紫外光照射下可产生自由基如氧化型的OH·或 还原型的H·和CO· 。利用氧化能力强的·OH，将有机物氧化、分解，最终分解为 二氧化碳、水和其它小分子物质。而用还原作用强的H·和CO·可将金属离子还原， 最终成挥发性产物进行后续测定。该法与其它进样方法相比，有着其独特的优点： ①灵敏度高，检出限低，适合于痕量分析；②成本低，污染少。因为该体系所需 的试剂少，而且反应过程中，有机物会降解为H O、CO ，因而是一种价格低廉、 2 2 相对绿色的分析方法；③抗干扰能力强，不易受过渡金属离子的影响。本文简要 综述photo-CVG在原子光谱分析中的应用。 2 实验装置 我们[10，11]设计了一套光化学蒸气发生的装置，如图 1 所示。样品和还原 剂分别从相应的管道被蠕动泵推入到蒸气发生系统，然后经紫外光照射一定时间 后，溶液被载气推入到气液分离器中进行气液分离，待测物蒸气在载气的带动下 直接进入原子光谱仪（AAS/AFS ）进行测定，废液通过废液管直接排出。 图 1 中的 photo-CVG 装置：紫外灯置于石英套管中，以防止它与冷凝水接 触，同时又保证紫外光能完全透过。装有紫外灯的石英套管外面套有一螺旋形的 石英管作为