分析化学 酸碱滴定法应用示例.pptVIP

1 混合碱的测定（NaOH+Na2CO3） 双指示剂法 →以PP(phenolphthalein 酚酞 )为指示剂，用HCl标准溶液滴定至红色刚消失，记下用去HCl的体积V1。求合量。 NaOH →NaCl，Na2CO3 →NaHCO3 →再向溶液中加入甲基橙，继续用HCl滴定至橙红色（可加热除去CO2），用去HCl的体积V2，根据V2计算Na2CO3。 思考：如何根据V1和V2的大小判断溶液中的组分？ 2 弱酸（碱）的测定 * 硼酸pKa=9.24 → pKa=4.26，可准确滴定 3 铵盐中氮的测定 * 甲醛法 3. 硅含量的测定 4 .阿司匹林（乙酰水杨酸）的测定 4 .阿司匹林（乙酰水杨酸）的测定 * §4-7 酸碱滴定法应用示例 Anal. Chem. mjj. * BaCl2 法 →第一份溶液用甲基橙作指示剂，用标准HCl溶液滴定，测定其总碱度，终点为橙红色，消耗HCl的体积为V1。 NaOH →NaCl，Na2CO3 →NaCl+CO2+H2O →第二份溶液加BaCl2，使Na2CO3转化为微溶的BaCO3。用HCl标准溶液滴定该溶液中的NaOH，酚酞作指示剂，消耗HCl的体积为V2。 1.混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定性/定量计算) Na2CO3能否直接滴定, 有几个突跃? H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 V1V2 : NaOH(V1-V2) ,Na2CO3 (V2) V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 (V1),NaHCO3 (V2-V1) V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH * H3PO4， pKa3=12.36，按二元酸被分步滴定。加入钙盐，由于生成Ca3(PO4)2沉淀，便可继续对HPO43-准确滴定。 * 蒸馏法 试样用浓H2SO4消煮，加浓NaOH，将以NH3的形式蒸馏出来，用H3BO3溶液将NH3吸收，以甲基红和溴甲酚绿为混合指示剂，用标准硫酸滴定近无色透明时为终点。H3BO3的酸性极弱，它可以吸收NH3，但不影响滴定。 也可用标准HCl或H2SO4吸收，过量的酸以NaOH标准溶液返滴定，以甲基红或甲基橙为指示剂。 甲醛与铵盐作用，生成等物质的量的酸（质子化的六亚甲基四胺和H+）： 用酚酞作指示剂，用NaOH标准溶液滴定。如果试样中含有游离酸，则需事先以甲基红作为指示剂，用NaOH进行中和。 还可测定P、Si、有机物。 SiO2 ---→K2SiO3 ---→ K2SiF6↓ ---→ 4HF KOH 强酸 3H2O 过量KCl、KF 乙酰水杨酸（阿司匹林）是最常用的药物之一。它是有机弱酸(pKa=3.0)，结构为 摩尔质量为180.16g·mol-1，微溶于水，易溶于乙醇。在NaOH或Na2CO3等强碱性溶液中溶解并分解为水杨酸（即邻羟基苯甲酸）和乙酸盐：　　 由于它的pKa较小，可以作为一元酸用NaOH溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。为了防止乙酰基水解，应在10?C以下的中性冷乙醇介质中进行滴定，滴定反应为： 下一节 直接滴定法适用于乙酰水杨酸纯品的测定，而药片中一般都混有淀粉等不溶物，在冷乙醇中不易溶解完全，不宜直接滴定，可以利用上述水解反应，采用反滴定法进行测定。药片研磨成粉状后加入过量的NaOH标准溶液，加热一定时间使乙酰基水解完全，再用HCI标准溶液回滴过量的NaOH，以酚酞的粉红色刚刚消失为终点。在这一滴定中，1 mol乙酰水杨酸消耗2 mol NaOH。 在这一滴定反应中，总的反应结果是1mol乙酰水杨酸消耗2mol NaOH（酚羟基 PKa 约为10。NaOH溶液中为钠盐，加酸，PH＜10时，酚又游离出。 * §4-7 酸碱滴定法应用示例 Anal. Chem. mjj.