试纸擦拭―微波消解法测定日用陶瓷中重金属溶出量.docVIP

试纸擦拭―微波消解法测定日用陶瓷中重金属溶出量 　　（1.江门出入境检验检疫局，江门 529000；2. 广州出入境检验检疫局，广州 510000；3.增城出入境检验检疫局，增城 511300） 摘 要：本文建立了试纸擦拭-微波消解-电感耦合等离子体原子发射光谱法测试日用陶瓷中铬、钴、钡3种重金属溶出量的分析方法。优化了擦拭材料、擦拭次数和微波消解等前处理条件，在试验选定的最佳条件下，铬、钴、钡3种元素的线性相关系数均大于0.999，其方法检出限分别为0.025 mg/L、0.020 mg/L和0.020 mg/L。并试验了擦拭量与GB/T 3534-2002《日用陶瓷器皿铅、镉溶出量的测定方法》的溶出量之间的关系，实验结果表明两种方法测试结果呈线性关系。可通过快速检测擦拭量计算日用陶瓷中铬、钴、钡3种重金属溶出量 关健词：日用陶瓷；试纸擦拭；微波消解；铬；钴；钡 1 引言 日用陶瓷重金属溶出量是涉及安全卫生的重点检验项目，其指标受到世界各国的高度关注。近两年来德国、意大利、奥地利等国家对日用陶瓷的铬、钴、钡等重金属溶出量相继提出限量要求，使我国出口的日用陶瓷屡次因钴、钡等重金属溶出量超标受到通报，对我国日用陶瓷出口带来较大影响。如果我们不及时采取措施，加强对日用陶瓷中铬、钴、钡等重金属溶出量的研究和控制，我国陶瓷产品出口将有可能重蹈铅、镉溶出超标的覆辙，也会使国内出口陶瓷行业及相关产业遭受致命打击[1] 铬、钴、钡等重金属溶出量做为日用陶瓷的新控制指标，国内外的研究较少。医药卫生的研究表明，铬是人体必需的微量元素，三价的铬是对人体有益的元素，铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用，如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质（DNA和RNA）等。钴是人体不可或缺的元素，其对血液中红细胞的成熟具有重要的意义。但是，类似于日用陶瓷中溶出的无机钴、钡等重金属却具有较大的毒性，过多的铬、钴、钡等重金属盐可以引起甲状腺肿大、进行性的心力衰竭等严重的疾病。铬、钴、钡等重金属在陶瓷行业又是一个广为应用的颜料原料，几乎存在于所有的装饰类的日用陶瓷花纸中 日用陶瓷含铬、钴、钡等重金属的风险的原因主要是陶瓷表面的釉面[2，3]。日用陶瓷使用颜料，彩绘日用陶瓷分为釉上彩、釉中彩和釉下彩三种。釉上彩是用颜料制成花纸贴在釉面上或直接以颜料绘于产品表面，再经低温烤烧而成；釉中彩的烤烧温度可令釉料熔融，颜料可沉入釉中，冷却后被釉层覆盖；釉下彩的全部彩饰在瓷坯上进行，施釉后经高温一次烧成，花面被釉层覆盖，这类颜料大多添加了大量的铬、钴、钡等有害元素。釉上彩类制品由于颜料基本暴露在外，存在铬、钴、钡溶出的风险 目前，日用陶瓷重金属溶出量主要以研究铅、镉为主，分析测试日用陶瓷中可迁移重金属主要采用原子吸收光谱法[ 4-6 ]、电感耦合等离子体发射光谱法[7，8]、电感耦合等离子体质谱法[9]、离子选择电极法[10]及浓度直读法[11]等 2 实验部分 2.1 仪器和试剂 Optima 7300V型中阶梯光栅--交叉色谱全谱直读等离子体发射光谱仪（美国PerkinElmer公司）；Ethos One型微波消解仪（意大利Milestone公司）；EH20B型耐腐蚀电热板（北京莱伯泰科仪器有限公司）； Synery UV 超纯水系统（美国Millipore公司）；TB-215D型电子天平（美国丹佛公司） 铬、钴、钡标准溶液：1000 mg/L（国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院），日用陶瓷：由本地日用陶瓷企业提供；硝酸、醋酸及过氧化氢均为优级纯，广州化学试剂厂；擦拭纸为无尘定量滤纸 实验中所用器皿均经20% HNO3溶液浸泡24 h，依次用自来水、蒸馏水、去离子水冲洗干净，晾干?溆谩? 2.2 仪器工作条件 ICP-OES主要工作参数：RF射频功率：1300 W；等离子体流量：15 L/min；辅助气流量：0.20 L/min；雾化气流量：0.85 L/min；试样流量：1.50 mL/min；循环次数：3次；冲洗时间：5 s；读数延迟：35 s；数据采集积分时间：1 ～ 5 s，自动积分；仪器的进样系统包括2.0 nm刚玉中心管、Ryton材料耐腐蚀雾化室、具刚玉宝石喷嘴的正交雾化器；元素的分析波长为：Cr 220.353 nm，Co 214.440 nm和Ba 233.516 nm 2.3 实验方法 取待测日用陶瓷样品，用弱碱性洗涤剂洗涤干净，用自来水反复冲洗，再用蒸馏水漂洗干净，自然晾干。擦拭前用1 ～ 2 mL 4%醋酸溶液将试纸湿润，然后将试纸进行4重折叠，紧贴日用陶瓷表面，先横向擦拭3 ～ 4次，再使擦拭面朝里反折试纸，紧贴日用陶瓷表面，纵向擦拭3 ～ 4次。将擦拭后的试