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第六章 元素化学与无机材料 6.1????? 金属单质的物理性质 1、??? 熔点规律 （1）? d区金属单质大都熔点较高，尤其IVB—VIIB(除Mn外)是高熔点金属，熔点最高的是w。 （2）? IIB和S区、P区金属单质为低熔点金属，最高熔点是汞（-38.842℃），Cs(28.40℃),Ga(29.78℃) 2、??? 强度规律 d区金属单质大都硬度较大，尤其VIB,其两侧硬度趋于减弱，铬是硬度最大的。 3、??? 熔点、硬度变化规律的解释---与金属键强弱有关 影响金属键强弱的因素： （1）金属原子半径减小，核对外层电子作用增强，金属键增强。 （2）参加成键价电子越多，金属键越强。 4、??? 导电性及解释 金属都能导电，是电的良导体，处于p区对角线附近的金属，如锗，导电能力介于导体与绝缘体之间，是半导体 规律：1）导电性最佳的金属为：Ag，最常用的导电金属为：Cu,Al 2)杂质增加，温度升高，金属导电率减小。金属晶体中自由电子运动。 6.2 金属单质的化学性质 1、 还原性 元素周期变化规律表: 原因：对副族元素，同族元素从上到下原子半径增加不大，而核电荷增加较多，对外层电子吸引力增加。 1）? 金属与氧作用 规律：I s区金属十分活泼 II p区，d区（IIIB 除外），ds区金属活泼性较弱。 碱金属 4Na+O2（不充足） 2Na2O 碱土金属 2Mg + O2 MgO ( Na2O, MgO 为正常氧化物) 2Na2O + O2 2Na2O2（条件：573—673k） 2BaO + O2 2Ba2O2 （条件：773—793K） ( Na2O2 Ba2O2为过氧化物) K + O2(过量) KO2-1 Ba + O2(过量) BaO4 (KO2-1 BaO4为过超化物) 2）????? 金属的溶解----氧化剂将金属氧化成离子 ① H2O作为氧化剂 规律：常温纯水中C(H+)=10-7mol/dm3,则Ф(H+/ H2)=-0.41V 所以Фθ（-0.41V的金属可与水反应，如S区金属。注：形成氧化物保护膜的除外，如Be,Mg） 2Na + 2H2O = 2NaOH +H2↑ ② 以氧化性酸（如盐酸，稀硫酸）作为氧化剂 规律：一般Фθ为负值的金属都可以与非氧化性酸反应放出氢气，如p区，4周期d区金属。（注：形成氧化保护膜的除外） Zn +H2SO4 =ZnSO4 +H2↑ ③用氧化性酸（浓HNO3）溶解 规律：Фθ为正值的金属一般不易被酸中的H+氧化，只能被氧化性酸氧化，如5、6周期d区金属 （注：形成氧化保护膜的除外，Al,Fe） Cu +4HNO3(浓) =Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O Фθ(Cu2+/Cu)=0.3419伏 Фθ(NO32+/NO)=0.957 伏 ④用王水溶解 王水组成：硝酸和盐酸混合物（摩尔比1：3） Au+HNO3+4HCL=H[AuCL4]+NO+2H2O Фθ(Au3+/Au)=1.50伏 Фθ(Au3+/Au)= Фθ+(0.05917/3)lgc(Au3+) ⑤用碱溶液---适用于两性金属 2Al + 2NaOH + 2H2O = 2NaAlO2 + 3H2 3) 温度对金属还原活泼性的影响（以金属和氧化反应为例） 从动力学看：T↑,V↓ 从化学热力学看：依据 △Gθ(T)= △Hθ(298.15K)-T△Sθ 表6.1一些单质与氧气反应的△Gθ(T)值与温度的近似关系 (298.15K)由表6.1金属单质和氧气反应△Sθ为负值，通常高温条件下，反应△Gθ为负值，由于不同的金属得到的△Gθ值不同，因此高温对金属的活泼顺序与常温不同。 4）金属钝化 金属钝化：金属在空气中氧化生成的氧化膜具有显著的保护作用，称为金属的钝化。 金属钝化的条件：（1）氧化膜在金属表面必须是连续的 （2）氧化膜结构致密，且稳定性高 6.3 金属和金属材料 1. 合金的基本结构类型 合金的结构比纯金属的要复杂得多。根据合金中组成元素之间相互作用的情况不同，一般可将合金分为三种结构类型：相互溶解的形成金属固溶体；相互起化学作用的形成金属化合物；并不起化学作用的形成机械混合物。前两类都是均匀合金；而后一类合金不完全均匀，其机械性能如硬度等性质一般是各组分的平均性质，但其熔点降低。焊锡是机械混合物的一个例子，它是由锡和铅形成的合金。 下面简单介绍前三类合金。 (1)金属固溶体 金属固溶体:一种溶质元素(金属或非金属)原子溶解到另一种溶剂金属元素(较大量的)的晶体中形成一种均匀的固态溶液，这类合金称为金属固溶体。金属固溶体在液态时为均匀的液相，转变为固