高分子第3章.pptVIP

3.4.2 聚电解质溶液性质 一、静电排斥效应：聚电解质在介电常数大 的溶剂中的比浓粘度 (?sp/c)随c增加而降低， 加盐可抑制。 二、Donnan效应 渗透压具有加和性：?= ?p+ ?i ?i —反离子的贡献，加盐可抑制 三、吸附效应 聚电解质对半透膜（膜渗透压法）、填料 （GPC）、毛细管壁（粘度计）产生吸附影响 测量结果。可作表面处理，如硅烷化或用强 溶剂 3.5 高分子溶液流体力学性质 3.5.1 Kirkwood-Riseman珠链模型 一、KR模型 1、高分子柔顺链假定为珠子和弹簧组成的珠 链。 2、珠子为链段，x为链段数 3、珠子与溶剂间摩擦系数 为?，整条链与溶剂的 摩擦系数为f = x ? 二、穿流 1、自由穿流：高分子迁移，不带走溶剂 2、非穿流：高分子线团中溶剂伴随高分子 迁移。线团愈紧，?愈大 3、部分穿流：高分子线团中部分溶剂伴随高分  子迁移。 3.5.2 Flory粘度理论 一、KR推导出部分穿流高分子溶液的[?]与 x ，? ，?0有关 F(x) —— x的函数 NA —— Avgardro常数 6 x （3-76） 二、Flory引入系数?，得到下式 ?条件下： 因为 [?]? = K ?M1/2 所以 （3-65） 代入上式得 （3-66） 将 3.5.3 Stockmayer-Fixman(SF)方程 测定一组Mw, [?]由上式作图，截距  (Intercept) I?K? ? ?h?2?/M 由此可求分子参数： （78年国际 会议确定） 0 第3章 作业 试由高分子溶液的混合自由能导出其中溶剂的化学位变化，并说明在什么条件下高分子溶液中溶剂的化学位变化等于理想溶液中溶剂的化学位变化。 什么是? 温度，有哪些实验方法可以测定?温度。 聚甲基丙烯酸甲酯在丙酮中20℃时其极限粘数与分子量的关系式为［?］=5.5×10-3M0.73 (cm3/g)，试计算其分子的无扰尺寸(＜h2＞0/M)1/2、极限特征比C?、空间位阻参数?、链段长度le和链的持续长度a。 什么叫聚电解质？如何测定聚电解质溶液的特性粘度和渗透压？ 第3章 高分子的溶液性质 3.1 聚合物的溶解过程和溶剂选择 3.1.1. 聚合物溶解过程及特点 一、溶解过程 1、溶胀：溶剂分子渗入高分子中 体积膨胀 2、溶解：高分子均匀分散于溶剂中 二、特点 1、真溶液：热力学稳定体系（高分子稀溶液） 2、溶解需要时间：几小时?几十天 3、高分子溶液与理想溶液有偏差（?HM, ?SM） 4、高分子稀溶液性质与分子量、形态有关 3.1.2. 聚合物溶剂的选择 一、溶解过程的Gibbs自由能公式 ?GM = ?HM - T?SM (3-1) T：溶解温度 ?HM：混合热 ?SM：混合熵（?0） 极性聚合物溶解在极性溶剂中 溶解时放热（?HM ?0），? ?GM ?0 溶解过程自发进行 非极性聚合物 溶解过程一般是吸热（?HM?0），只有升高温度T 或减少混合热?HM才能使体系自发溶解 Hildebrand溶度公式 混合热（假定混合过程没有体积变化） （3-2） ?1，?2—溶剂和高分子的体积分数 V—溶液总体积 ? = (?E/V)1/2 （溶解度参数） ? (3-3) 溶解过程自发进行， ?GM 0 溶解过程分子排列变得