22电势扫描伏安2015试卷.pptVIP

电势(位)扫描伏安测量 §1. 线性扫描伏安法 (Linear Scan Voltammetry) 也叫单扫伏安法，电势随时间线性变化， E=Ei-vt，v为扫描速度，单位V/s或mV/s， Ei为起始电势，t为扫描时间，以秒计。 线性伏安扫描即在一定电势范围内，控制电极电势按恒定的速度变化，同时记录相应的响应电流。 若电化学池中仅有一种电活性物质，线性扫描时电势随时间线性变化,电活性物质的电流亦可能随电势变化。开始扫描至电极上发生电化学反应的电势之前，电流没有明显变化，扫描至电极上发生电化学反应后，电流开始上升，上升至极大后，电流又下降。峰电流和峰电位是研究者感兴趣的两个参数，峰电流表示最大 当扫速非常慢，ic可忽略。其曲线接近于稳态极化曲线。但扫描速度对曲线形状和数值影响很大。比较时,应采用相同扫速。 电化学反应体系可分为三种情况： （1）扩散步骤控制的可逆体系 电极反应：O + ne- → R 符合半无限扩散条件,溶液中存在着大量支持电解质,O、R均可溶于溶液,符合一维扩散的Fick第一定律和第二定律，电极过程符合Nernst过程，即电荷转移速度非常快，由于符合可逆电极反应的条件， 电流-电势表达式为: （2）电化学步骤控制下的不可逆体系 异同点 1.可逆体系和不可逆体系都有 与ν1/2 之间的正比关系。 2.可