第四章金属催化剂.ppt

葡萄糖加氢制备山梨醇 0.9%Ru/ACC (activated carbon cloths) 100 oC, 80 bar Conv=99.7%, Sel=99.5% Easy mass transfer in liquid 活性炭催化环己酮氧化制备己二酸 环十二酮 1,12-十二碳二元酸 3,3,5-三甲基环己酮 二元酸 氨分解制氢 柠檬醛加氢 乳酸水相加氢制丙二醇 对硝基苯甲醚加氢 骨架钌镍炭[简称Raney-RuNiC,m(Ru) m(Ni)∶m(C)=1∶1∶2] 90~100℃, 1.1~1.5 Mpa 选择性99.4% 长链烯烃氢甲酰化 均相催化剂固载化 经高温处理活性炭负载水溶性Rh络合物 溶剂：正庚烷 存在问题：活性组分流失，活性下降 大孔载体有利于长链产物扩散 氟氯烃加氢脱氯 CCl2F2 + H2 CH2F2 + HCl 1% Pd/C, 1%Ir/C 450-540 K H2/CCl2F2 = 1.5 – 20 P = 0.4 MPa WHSV = 0.5 - 2 g/(g h) Ir/C Sulfur-resistant Hydrogenation 苯基环氧乙烷加氢制2-苯基乙醇 2－苯基异丙醇氢解生成异丙苯 肉桂醛选择性加氢 Reductive decyanation of pyrazinecarbonitriles 用阱还原水中溶解氧 Catalyst: activated carbon or Pt/AC T=20-25oC 2-甲基-4-甲氧基苯基苯胺的合成 α,α-二苯基-4-哌啶甲醇催化氢化 催化氢化合成6-氯-2-羟基喹喔啉 对叔丁基苯酚催化加氢制备顺式对叔丁基环己醇 Raney镍、Pd/ C、Pt/ C 110～130 ℃, 5 MPa, 转化率100 %, 收率 98 % 顺式对叔丁基环己醇选择性 75 %。 硝基苯加氢制备对氨基酚 CO2氧化乙苯脱氢 苯氧化制苯酚 四氢萘酮甲基化-脱氢制2-甲基萘酚 异丁烷脱氢 烟气脱硫 H2S氧化 Co-porphyrin/AC 水中溶解O2氧化H2S回收硫黄 加氢脱氧 CoMo/AC Biomass加氢脱氧 苯加氢 Ni/C 醋酸镍经阱还原法制备的Ni/C催化剂 Ni纳米粒子 比传统方法制备的Ni/C催化剂具有更高的苯加氢活性 氢气存在下CO选择氧化 Co/AC Co-Ni/AC T=130-150oC CO conv=99.5% 氯苯加氢脱氯 Ni/AC 水中CN-离子消除 Ag/AC or Ni/AC 吸附消除中溶液中CN-离子 乙酰乙酸甲酯手性加氢 Ni/AC, tartaric acid 高负载，大晶粒有利于提高手性选择性 4-甲基-3-戊烯-2-酮加氢制备六碳酮 氯代硝基苯加氢 催化剂：Pd/C, Raney Ni, Pt/Al2O3等 问题：加氢脱氯 Pd/C中加入Fe、Ce可抑制脱氯，提高选择性 硝基卡因液相催化加氢制备普鲁卡因 Makkee, M., A. Wiersma, et al. (2000). Development of a palladium on activated carbon for a conceptual process in the selective hydrogenolysis of CCl2F2 (CFC-12) into CH2F2 (HFC-32). Catalysis Today 55(1-2): 125-137. Ordonez, S., M. Makkee, et al. (2001). Performance of activated carbon-supported noble metal catalysts in the hydrogenolysis of CCl3F. Applied Catalysis B: Environmental 29(1): 13-22. Rodriguez-Ramos, I. and A. Guerrero-Ruiz (1992). Sulfur-resistant carbon-supported iridium catalysts: Cyclohexane dehydrogenation and benzene hydrogenation. Journal of Catalysis 135(2): 458-466. 2%Pt/MgO 2%Pt/AC T=348-398 K， 1 atm, gas phase 碱性载体 Kirm, I., F. Medina, et al. Hydrogenation of styrene oxide in