La2O3对Ni／γ—Al2O3甲烷化催化剂的助催化作用.pdfVIP

维普资讯 第 11奇 第 8期 物 理 化 学 学 报 Vo1．11．No．8 1995年 s月 ACTA PHYSIC0 一CHIM ICA SINICA Aug．，1995 c=》 ．； La203对 Ni／7-A1203甲烷化催化剂的助催化作用 1／ 堑望 苗 茵 圭晓亟 (内蒙古大学化学系，呼和特特 010021) (包头钢铁公司冶金研究所，包头 014010) 盛世善 (大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，大连 116023) 关t调：Ni7／。A1203，La20~， 作用，里丝些些型 锶，弛 椿 我国将稀土作为助剂引入镩基甲烷化催化荆．大大提高了催化荆的活性和热稳定性，并已投 入工业应用 l【— ．稀土对不同镍催化剂反应性能及其作用机理的研究 已有一些报导 [3-7J．谢有 畅等观察到镍负载在经单层 La20~改性的 一Al2O3表面，其晶粒要比没有 La2O3时小得多． Rotgerink等认为添加 La后反应速率的增加不只是 由于几何效应．而是 La对甲烷化本身有促 进作用．单位镍表面的活性是随La含量不同而改变的．活性增加的同时表观活化能也增加 _5I． 作为助剂的La203在氢还原和反应过程中的变化及其作用的研究和讨论较少，目前一般认为添 加在镍催化剂中的La2O3是不被还原的 【，．因此．从基础研究的角度对 La2O3的作用本质进 行更为深入的研究是有必要的．本文主要通过 XPS、TPR和 TPD等方法探讨了La203在低 镍甲烷化催化剂还原过程中的变化，La203与 Ni0和 7-A1203的相互作用．以及它们对 CO 吸附和甲烷化反应性能的影响． 1实验部分 (1)催化剂制备采用 Ni和 La的硝酸盐水溶掖共浸法 ．1J_ (2)催化剂活性测定采用常压流动法 【j．比表面及分散度由H2吸附量计算得到． (3)XPS由PITI一5300型x光电子能谱仪测定，Mg以 辐射．分析腔基压 l_3x10-8Pa． (4)TPR和TPD实验在程序升温多用仪上进行．TPR样品为O．100g，粒度40-60日， Ar气 200℃吹扫 2h后降至室温，通入 Ar-H2混合气，以6．4Km·in 升温速率进行程序升温 还原． COTPD样品为 0．400g，500℃H2还原 2h后经纯 Ar气吹扫降温至 210℃，至基 线走直后脉i巾CO吸附饱和，降至室温．以流速 90mLm·ill_。、升温速率 128Kmin．1升温脱 附，热导及双笔记录仪连续检测及记录总脱附谱和温度变化．同时在升温过程中每 3分钟取一次 尾气样送入另一色谱仪分离，热导检测，岛津 CR一3A记录脱附各组分量得到分谱图． 2 结果及讨论 2．1 催化剂表征 1994-08—08收刊初稿． 1994-12-14收到修改稿 联系人 ：刘新华 746 维普资讯 各催化剂的性质见表 1 表 1不同 La203含量的镶值化卉|的性质 Table1ThepropertiesofNi·catalystswithvariousLa203contents 活性 耳=sⅥ 。s ，sv-空惑 ”为质量分数 ．Ni分散度 肚 x·oo％ 表 1结果说明活性镰表面积和分散度等随La203含量增加而增大，活性提高．但 L203 量增至 8．2％ 的 5号催化剂镰 比表面开始下降，可是其活性并未降低，说明 La2O3对镰的分散 作用不是提高活性的唯一原因．